第9热力学基础热二.pptVIP

3.热力学第一定律与热力学第二定律的关系 非孤立系统中所发生的过程的熵可以增加也可以减小。不能用熵增加原理。 熵的物理意义 热力学第二定律小结 （3）（水＋炉子）的熵增 （孤立系统） 孤立体系内发生的不可逆过程熵永不减少。 不可逆过程 单独考虑炉子的熵可以减少（非孤立系统） * * * 例1．功热转换的方向性 功 ? 热 可以自发地进行 (如焦耳实验) 例2．热传导的方向性 热量可以自动地从高温物体传向低温物体, 但相反的过程却不能发生。 热 ? 功 能否自发地进行？ （如焦耳实验的逆过程） 9.4.1.热力学过程的方向性 9.4热力学第二定律 熵 气体自由膨胀是可以自动进行的,但自动收缩 的过程谁也没有见到过。 例3. 气体自由膨胀的方向性 “一切与热现象有关的自然过程都是不可逆的， 都存在一定的方向性----存在着时间箭头” 生命过程就是不可逆的: 出生 “今天的你我怎能重复过去的故事!” ?童年 ?少年 ?青年 ?中年 ?老年 ?死亡 一个系统从初态A变为状态B，如果我们能使系统进行逆向变化，从状态B回复到初态A，而且当系统回复到初态A时，周围一切也都同时回复原状，则过程就称为可逆过程。如果系统不能回复到初态A，或系统虽然能回复到初态A，但却产生了其他效果，使周围不能同时回复原状，那么，过程就称为不可逆过程。 无摩擦的准静态过程是可逆过程。是排除了自然过程中不可逆因素的理想过程。 不可能制成一种循环动作的热机，只从单一热源吸取热量，使之完全变为有用功，而不产生其他影响。 开尔文 （Kelvin， 1851） 1．开尔文(Kelvin)表述: ? =1的热机是不可能制成的 第二类永动机（单热机）不能制成 高温热源T1 ? ? 为什么叫永动机？ ? 海水温差发电---海水能源的利用（不违背热力学第二定律）。 海水温度降低 0.010C,够全世界用1000年。 若海轮上有一个单热源热机 …永动的海轮！ 9.4.2 热力学第二定律 2.克劳修斯(Clausius)表述: 热量不能自动地从低温物体 传向高温物体。 ? 克劳修斯 （clausius，1850） 高温热源T1 低温热源T2 必须有外界做功 ?制冷机不违背热力学第二定律，注意“自动地”三个字。 高温热源T1 低温热源T2 ? ? 3.两种表述的等价性 违背开尔文表述，也必违背克劳修斯表述 假定单热机是可以造成的，将它与一台制冷机联动 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 ? 整体效果等效于热量自动地从低温热源传到高温热源。 ? 违背克劳修斯表述，也必违背开尔文表述 反之，假定热量能自动地从低温热源传到高温热源，将它与热机联动，则整体等效于单热机。 高温热源T1 低温热源T2 ? 高温热源T1 自然的宏观过程的不可逆性相互依存。一种实际过程的不可逆性保证了另一种过程的不可逆性。反之，如果一种实际过程的不可逆性消失了，则其他实际过程的不可逆性也就随之消失了。 关系： （1）相互独立，相互补充； （2）都是实验事实的总结，不能由其他定律导出； （3）过程的方向服从热力学第二定律， 过程本身服从热力学第一定律。 热力学第一定律要求：在一切热力学过程中，能量一定守恒。但是，满足能量守恒的过程是否一定都能实现？ 热力学第二定律：自然过程的进行有方向性，满足能量守恒的过程不一定都能进行。 1.热力学第二定律的微观意义是：大量分子的运动总是沿着无序程度增加的方向发展。 （1）功热转换 （2）热传导 机械能（或电能） 热能 9.4.3 热力学第二定律的微观意义 （3）气体绝热自由膨胀 ? T2 T1 T T 分子速度方向有序 更无序 速率大小的分布较有序 更无序 位置的分布较有序 更无序 ? “君不见高堂明镜悲白发，朝如青丝暮成雪？” 韶华如流，人生易老，反映的是宏观世界的命运和情感。 组成生命的各个分子、原子决不担心自己会老化，它们服从的运动规律是可逆的，对宏观世界里发生的一切漠不关心。 —《热学》赵凯华、罗蔚茵 分子微观运动规律是可逆的，为什么热力学体系的宏观过程是不可逆的？ 2. 热力学概率 与自然过程的方向 （以气体自由膨胀为例来说明） （1）微观状态与宏观状态 表示左，右中各有多少个分子 ----称为