电热原子吸收分光光度法测定钢铁中Mo及Bi.docVIP

电热原子吸收分光光度法测定钢铁中Mo及Bi摘要：本文建立一种简单快速富集分析钢铁中Mo和Bi的检测方法，采用二硫代磷酸O,O-二乙基酯（DDTP）铵盐与Mo和Bi形成配合物由活性炭吸附，再经少量低pH值的硝酸解吸后，利用电热原子吸收分光光度法进行定量分析。该方法能够有效的消除Fe元素的干扰，Mo和Bi的富集因子分别为23和26，并应用该方法测定了4个标准钢铁样品中Mo和Bi的含量。 关键词：电热原子吸收分光光度法 测定 钢铁中的Mo和Bi 痕量金属能直接影响钢铁的性质和应用，如Sb, As, Bi, Se, Te, Pb等，所以对其检测是十分重要的。在高温使用时，Mo能够增强钢铁的机械性能和改善结构性质，降低钢铁的脆性。而低温使用时，如果Bi的含量过高就会使钢铁损坏。电热原子吸收分光光度法（ETAAS）是一种高灵敏度检测方法，常常用来分析痕量金属元素，测定基质可以是固态也可以是液态。钢铁中铁元素的干扰极大，使富集过程复杂繁琐，Bode[1]和Berndt[2]利用DDTP钠盐分别从浓度较高的Fe和Mn-Cr溶液中富集分离了一系列微量金属元素。本文通过DDTP铵盐与Mo和Bi形成配合物，再由活性炭进行吸附，少量的硝酸进行解吸，抗坏血酸使Fe(III)被还原为Fe(II)，从而达到高富集浓缩的效果。 1 仪器与试剂 PE3110原子吸收分光光度仪，高纯氩气（99.996%），日立公司Mo和Bi空心阴极灯，MLS-1200微波消解器；Mo和Bi标准溶液浓度都为1000mg/L，二硫代磷酸O,O-二乙基酯（DDTP）铵盐，抗坏血酸，盐酸及硝酸，活性炭（Merk），高纯水。 2实验步骤 0.25g钢铁样品置于聚四氟罐中，加入4mL HCl，2mL HNO3后放入微波消解器中进行消解，250,400,650,250W各5min，重复两遍，得到澄清溶液。平行样品三份。将消解后样品加入5mL 20g/L抗坏血酸，10mLDDTP用1mol/L HCl定容至50mL，经50mg活性炭吸附后，弃滤液，活性炭110℃干燥15min后用1mL硝酸溶解解吸，蒸发干燥后再用1mL 20%（V/V）硝酸溶解，上机分析。空白样品为不加钢铁样品其他步骤同上。PE3110分析程序如表一。 3 结果与讨论 3.1 Fe（III）和抗坏血酸浓度的影响 对于Bi，当Fe（III）浓度大于10μg/mL时吸光度随Fe（III）初始浓度的增大而减小，而对于Mo，吸光度从初始状态就随Fe（III）初始浓度的增大而减小。当Fe（III）初始浓度为1000μg/mL时，Mo和Bi的吸光度都极小。这是由于部分Fe（III）形成络合物后分解为Fe（II）和二硫化物[(C2H5O)2PSS]2。实验中明显观察到，当加入DDTP后溶液变为浅绿色而且有灰白色沉淀生成，所以实验加入抗坏血酸使Fe（III）转化为Fe（II），而Fe（II）不与DDTP络合，有效地消除基质干扰。当抗坏血酸浓度为0.15%（m/V）时，Mo和Bi的吸光度不再变化。在实际样品中，采用抗坏血酸浓度为0.2%（m/V），溶液澄清透明，不存在絮状沉淀。 3.2 标准曲线 实验中Mo和Bi的线性浓度范围分别为0.0-0.8和0.0-1.8ng/mL，Mo和Bi未经浓缩处理和浓缩处理的回归斜率分别为0.0081，0.185和0.00495，0.130s?（ng/mL），线性系数均高于0.99。富集因子是经过浓缩处理和未经浓缩处理回归斜率的比值，实验中初始体积为50mL，最终定容体积为1mL，所以富集因子为50相当于回收率为100%，Mo和Bi的富集因子分别23±1和26±2。 3.3实际样品分析 利用实验优化方法对4个标准钢铁样品进行检测，测定Mo时样品溶液需再次稀释，而Bi可以直接进样分析。具体数值见表二，Mo和Bi的相对标准偏差分别在0.4-2%和2-14%范围内。 结论 本文利用络合试剂和活性炭吸附相结合的方法有效的富集分离了高浓度Fe（III）中痕量的Mo和Bi，快速有效地消除了基质背景干扰，同时，该方法根据富集因子和检出限使所用的溶液初始体积比较范围变宽，应用范围更为广泛，为实际生产中，痕量Mo和Bi的样品分析提供了可靠的技术支持。 参考文献： [1] H.Bode, W.Arnswald, Fresenius Z. Anal. Chem. 185(1962)99. [2] H.Berndt, J.Messerchmit, Fresenius Z. Anal.Chem. 308(1981)104. 1