第六氧化还原滴定.pptVIP

四 环境监测中的应用 地表水的高锰酸盐指数测定 高锰酸盐指数：是指在一定条件下，以KMnO4为氧化剂，处理水样所消耗的量，以mg [O] /L表示。 水中的还原性无机物如NO2-，Fe2+，S2-，以及有机物均可与高锰酸钾反应，而消耗KMnO4， 因此，高锰酸盐指数是作为水体受还原性物质，主要是有机物污染程度的综合指标。 高锰酸盐指数----CODMn。 注意: 在规定的条件下，水中有机物只能部分被氧化, 不是理论上的需氧量, 也不是总有机物含量。 15 10 6 4 2 KMnO4指数mg/L Ⅴ Ⅳ Ⅲ Ⅱ Ⅰ 类别 《地表水环境质量标准》（GB3838-2002） 测定方法： 滴定结果： 注：实际测定时要做空白试验 §6-6 重铬酸钾法 一、概述 K2Cr2O7在酸性条件下是强氧化剂，能测定许多无机物和有机物。 Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ +7H2O φo = 1.33V 重铬酸钾法具有以下优点： 1 K2Cr2O7易提纯，稳定，可作为基准物直接配制标液； 2 K2Cr2O7溶液非常稳定，可长期保存； 3 室温下不与氯离子反应。但当HCl浓度较大，或将溶液煮沸时， K2Cr2O7可部分氧化Cl-. K2Cr2O7法常用的指示剂是“邻二氮杂菲-亚铁”(试亚铁灵)， φIno = 1.06V, 如果用Fe2+滴定， φosp = 1.06V 二、环境监测中的应用---COD化学需氧量的测定 化学需氧量(Chemical Oxygen Demand)是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂量，以mg[O]/L表示。 COD反映了水被还原物质污染的程度。水中的还原性物质包括有机物、 NO2-，Fe2+，S2-等无机物。实际上水被有机物污染十分普遍，因此，COD是作为水中有机污染物相对含量的指标之一。 水样的COD测定结果还可因测定条件不同而不同，包括： ①加入氧化剂的种类和浓度 ②酸度 ③反应时间和温度 ④催化剂等 因此，COD是一个条件性指标， 必须严格按照操作步骤进行。 重铬酸钾法测定COD的回流装置 KMnO4指数和COD有联系也有差别，KMnO4指数主要用于测定清洁水(地表水)，COD用于测定废水，清洁水。我国在许多环境质量标准，排放标准中都有COD指标。 《地表水环境质量标准》（GB3838-2002） 40 30 20 15 15 COD (mg/L) Ⅴ Ⅳ Ⅲ Ⅱ Ⅰ 类别 《污水综合排放标准》(GB8979-1996)中一般排污单位一级标准100，二级标准150，三级标准500mg/L; 《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)中一级A标准50，一级B标准60，二级标准100，三级标准120 ①原理：酸性溶液中，Cr2O72-氧化水中的还原性物质，过量的Cr2O72-，以试亚铁灵为指示剂 ，用Fe2+回滴。根据试剂的用量计算水样中还原性物质消耗氧的量。 ②干扰及消除： Cr2O72-氧化性很强，在Ag2SO4催化剂存在下，可氧化大部分有机物。Cl-干扰测定，可加入HgSO4掩蔽。[Cl-] 2000mg/L的水样应先稀释。 ③方法适用范围：用 的溶液可测COD 50mg/L试样，用浓度0.025mol/L重铬酸钾，可测COD 5-50mg/L的试样，但准确度较差。测定时要做空白试验。 测定步骤： 在水样中加入过量K2Cr2O7溶液和H2SO4，加Ag2SO4催化剂，在Cl-浓度较大时，加入HgSO4掩蔽，加热回流两小时，使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用试亚铁灵指示滴定终点。 测定结果计算 ： * * 第六章 氧化还原滴定法 定义：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法 实质：电子的转移 特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 分类：碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、 亚硝酸钠法、溴量法、铈量法 应用：在环境监测中应用广泛，可直接或间接 测定无机物、有机物， 电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱 电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）——氧化剂 电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）——还原剂 Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne O