第二十四章d区金属二第第六周期d区金属.PPTVIP

铂系金属的卤化物除钯外，其余铂系金属的六氟化物都是已知的，其中有实际应用的是PtF6 。 PtF6在342.1K时沸腾，气态和液态呈暗红色，固态几乎呈黑色具有挥发性。 Pt(IV)有一定的氧化性　　K2PtCl6 + K2C2O4 ＝ K2PtCl4 + 2KCl + 2CO2　　 在含有铂系氯配离子的酸溶液里加入NH4Cl或KCl，就可得到难溶的铵盐或钾盐。 H2[PtCl6]+2KCl=K2[PtCl6]↓+2HCl H2[PtCl6]+2NH4Cl= (NH4)2[PtCl6]↓+2HCl 　　 将铵盐加热，结果只有金属残留下来，这种方法可用于金属的精制。 M N2 M2N-MN 氧化剂、熔融碱 Na2MO4 C M2C-MC 间充化合物 Cl2 MoCl3WCl6 浓硫酸或硝酸 Mo3O、W无作用 非氧化性酸 不反应 O2或空气 MO3 制备： (1) 金属在空气中燃烧 (2) 加热焙烧钼酸和钨酸。 (3) MoO3还可由MoS2在空气中灼烧得到。 （一）三氧化钼和三氧化钨MoO3和WO3 MoO3：室温下是一种白色固体，加热时变黄，熔点1068K，白色的MoO3是由畸变的MoO6八面体组成的层状结构。 WO3：是一种淡黄色固体，熔点1746K。 24.4.3 重要化合物 酸碱性： MoO3和WO3都是酸性氧化物，难溶于水，无明显氧化性，溶于氨水和碱的水溶液生成含MoO42- 、WO42-离子的盐。 MoO3 + 2NH3·H2O ＝ (NH4)2MoO4 + H2O WO3 + 2NaOH ＝ Na2WO4 + H2O 用途： WO3主要用于制备金属钨和钨酸盐，也可用于处理防火织物品，与MoS2结合形成高硬度、抗磨损的润滑材料。 钼酸和钨酸实际上都是水合氧化物。如H2MoO4实际上是MoO3·H2O ； H2MO4·H2O是MO3·2H2O。 （二）钼酸和钨酸及其盐 氧化还原性：钼酸盐和钨酸盐的氧化性比铬酸盐弱得多。 酸性溶液中用强还原剂才可将MoO42- 还原为Mo3+ ： 2MoO42-(蓝色) + Zn + 8H+ ＝ 2MoO2+ (红棕色) + Zn2+ + 4H2O 2MoO42- + Zn + 12H+ + 10Cl- ＝2[MoOCl5]2- (绿色) + Zn2+ + 6H2O 2MoO42- + 3Zn + 16H+ + 6Cl- ＝2MoCl3 (棕色) + 3Zn2+ + 8H2O 钨酸的氧化性更弱。 溶解性： 碱金属、铵、铍、镁、铊的盐可溶，其余均难溶。 Mo V Ca V V W V Co Mo少 增NO2– Co多降低心肌中Cu W取代Mo 发生病变 Co多降低 心肌中Mo Ca-Mo有 协同作用 Mo增强V 的保护作用 Cu-Mo有 拮抗作用 Fe-Mo有 协同作用 Mo增强Zn 的保护作用 拮抗 拮抗 NO2– 人体内钼和其他元素的关系 24.4.4 钼的生物活性和固氮作用 24.5.1 单质 24.5 锝和铼(自学) 24.5.2 氧化物和含氧酸盐 24.5.3 锝和铼的配合物 铂系元素 铁系元素 24.6 铂系金属简介 (1) 都是稀有金属 (2) 气态原子构型特例多 ● 除锇、铱的ns为2，钌、铑、铂为1，而钯为0。 ● 说明铂系元素原子的最外层电子有从ns层填入(n-1)d层的强烈趋势，而且这种趋势在三元素组里随原子序数的增高而增强。 24.6.1 铂系元素通性 阳极泥 (3) 氧化态变化与铁系元素相似，和副族元素一样 (4) 都是难熔的金属 在每一个三元素组中，金属的熔点、沸点从左到右逐渐降低，其中锇的熔点最高，钯的熔点最低。 (5) 形成多中类型的配合物 因铂系金属离子是富d电子离子。 即每一个三元素组形成高氧化态的倾向都是从左到右逐渐降低；与其它副族一样，重铂系元素形成高氧化态的倾向较轻铂系相应各元素大。 Ru Rh Pd +4 +3 +2 Os Ir Pt +6,+8 +3,+4 +2,+4 高氧化态含稳定性降低 高氧化态含稳定性增加 ● 常温下对空气稳定，与硫、氯等非金属元素都不起作用，但在高温下可反应。 ● 抗酸能力强：钯和铂都溶于王水，钯还可溶于浓硝酸和热硫酸中，而钌、铑、锇、铱连王水也不能使其溶解。 Ru，Os，Rh，Ir Pt，Au Pd，Ag 3 Pt + 4 HNO3 + 18 HCl 3 H2[PtCl6] + 4 NO + 8 H2O ● 抗碱性差 需要特别提醒的是熔融苛性碱、 N