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生物活性陶瓷材料
生物活性陶瓷材料生物活性陶瓷包括表面活性玻璃、表面活性玻璃陶瓷和羟基磷灰石3种类型。它们的共同特点是:它们与原骨相结合时,在界面处无纤维状的组织,它们的表面可与生理换进发生选择性的化学反应,所形成的界面能保护移植物而防止降解。特别要指出的是它们的化学成分与动物的骨头和牙齿等硬组织相似,这类材料的组成中含有能够通过人体正常的新陈代谢途径进行置换的钙、磷等元素,或含有能与人体组织发生键合的羟基等基团。它们的表面同人体组织可通过键的结合达到完全的亲和;它们之间具有良好的化学亲和性。这类材料对动物体无毒、无害、无致癌作用,生物相容性极佳。1 生物活性玻璃玻璃是熔融、冷却、固化的非晶态无机物,具有良好的耐腐蚀、耐热和电学、光学性质,能够用多种成型和加工方法制成各种形状和大小的制品,亦可调整化学组成改变其性能,以适应不同的使用要求。作为生物活性玻璃,主要是指含有氧化钙和五氧化二磷的磷酸盐玻璃。Hench研制的Na2O-CaO-SiO2-P2O5系生物玻璃组成及其与骨结合过程。CaO-SiO2-P2O5系玻璃水泥硬化及羟基磷灰石的形成机理。生物玻璃的活性控制Kokubo研制的A-W生物活性玻璃陶瓷具有较高的力学强度,其与骨键合的界面结合强度均高于材料本身或者骨组织的强度。表1生物活性玻璃陶瓷的应用材料应用Bioglass人工耳小骨,颚骨填充材料Ceravital人工耳小骨A-W微晶玻璃人工椎体,人工椎间板,人工肋骨,骨填充材料,人工牙根Ilmaplant颚骨,头盖骨修复材料Bioglass 涂覆Fe-Co-Cr-Ni合金人工牙根TiO2增强微晶玻璃人工牙根SiC晶须微晶玻璃人工牙根ZrO2离子增强微晶玻璃人工牙根2 磷灰石磷灰石是骨骼、牙本质和牙釉质等硬组织的主要成分。骨的成分中约65%是羟基磷灰石,其余成分为纤维蛋白胶原。研究表明,骨的纳米结构的主要基本单元是针状和柱状的磷灰石晶体,它们或定向和卷曲排列,或相互缠结,构成多种织构,不同的织构形成了骨在纳米尺寸上的功能单元,如束状结构和团聚结构适合于承受高强度,而卷曲和疏状交织结构具有很好的韧性,并有利于营养物的传递。磷灰石的结构可将磷灰石归为一大类,磷灰石所代表的物质具有广泛的化学组成,用化学分子式可以表示为:A10(MO4)6X2,A是1价、2价、3价的阳离子,如Ca、Ba、Mg、Sr、Pb、Cd、Zn、Ni、Fe、Al、La等M是P、As、V、S、Si等;X是F、OH、Cl、O、CO3等。羟基磷灰石HA是磷灰石的一种,其分子式为Ca10(PO4)6(OH)2,Ca/P=1.67。HA晶体为六方晶系,属L6PC对称型和P63空间群,其结构为六角柱体,与c轴垂直的面是一个六边形,a、b轴夹角120°。以莫氏硬度计测得羟基磷灰石硬度为5,介于最硬的金刚石硬度10与最软的滑骨硬度1之间,与窗玻璃大致相同。表2弯曲强度比较项目弯曲强度/MN.m-2测试者人骨100~200高密度羟基磷灰石100~300青木,赤尾,加藤等Jarcho, Doremos等Dewith等约200约115取向性玻璃陶瓷100~585阿部等磷灰石-硅灰石微晶玻璃160小九保表3羟基磷灰石、骨、牙的主要力学性能材料孔隙率%抗压强度 MPa抗弯强度抗拉强度断裂韧性弹性模量HA生物活性陶瓷4400-91780-1950.7-1.375-103HA生物活性陶瓷约20约300约610.742-44煅烧致密骨20-14012-26.58.9-13.5致密骨88-16489-1143.9-11.7牙本质29551.718.2牙釉质38410.382.4羟基磷灰石是典型的生物活性陶瓷,具有良好的生物相容性,植入体内不仅安全、无毒,还能传导骨生长,即新骨可以从HA植入体与原骨结合处沿着植入体表面或内部贯通性空隙攀附生长。致密羟基磷灰石植入骨内后,由成骨细胞在其表面直接分化形成骨基质,产生一个宽为3~5微米的无定形电子密度带,胶原纤维束长入此区域和细胞之间,骨盐结晶在这个无定形带中发生。随着矿化成熟,无定形带缩小至0.05~0.2微米,羟基磷灰石植入体和骨的键合就是通过这个很窄的键接带实现的。表4用作外科生物材料的一些主要磷酸钙盐的化合物化合物相名称化学式化学名称钙磷比MCP-Ca(H2PO4).H2O磷酸二氢钙0.50DCPD透钙磷石CaHPO4.2H2O二水磷酸氢钙1.00DCPA三斜磷钙石CaHPO4磷酸氢钙1.00OCP-Ca8H2(PO4)65H2O磷酸八钙1.33TCP白磷钙石Ca3(PO4)2磷酸钙1.50HA羟基磷灰石Ca5(PO4)3.OH羟基磷酸钙1.67TCPM板磷钙石Ca4O(PO4)2磷酸一氧四钙2.003 生物可吸收陶瓷材料——磷酸钙作为吸收性生物陶瓷的各种钙磷酸盐,其钙与磷酸根的比值范围为(1:1)~(1:3),
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