第二十三章 铁系元素与铂系元素.pptVIP

纯的 Fe、Co、Ni 均为银白色的金属，由于成单电子数依 Fe、Co、Ni 次序减少，故熔点逐渐下降 。 Fe Co Ni 1535℃ 1495 ℃ 1453 ℃ Co 硬而脆，Fe、Ni 延展性好。 ; Co + HCl ——— CoCl2 + H2 ↑ Ni + HCl ——— NiCl2 + H2 ↑ ; * Fe (H2O)63+ 为淡紫色，近于无色。一般以为 Fe(H2O)63+ 是黄色，实际上这是水解产物 Fe(OH)2+ 和 Fe2(OH)24+ 的颜色。 用强酸，调到 pH = 0，则看到近无色的 Fe3+ 。 不要用盐酸，若用盐酸则有 [ FeCl6 ] 3－ 的黄色 。; 也体现在，一些结晶水合氯化物受热脱水时不发生水解。 ; 2 在碱性介质中 Fe(OH)3 + e —— Fe(OH)2 + OH－ = － 0.56 V Co(OH)3 + e —— Co(OH)2 + OH－ = 0.17 V; CN－ 的配位是在碱性介质中完成的， CN－ 若遇酸，要结合成 HCN，会使 CN－ 不足。且 HCN 为剧毒气体。 碱中的 0.36 V，还是比较高的。; Co (NH3)62+ 可被空气氧化 4 Co (NH3)62+ + O2 + 2 H2O —— 4 Co (NH3)63+ + 4 OH－ 而 Co(CN)64－ 则可被 H2O 氧化，放出 H2 2 Co (CN)64－ + 2 H2O —— 2 Co (CN)63－ + H2 + 2 OH－; 易失去 (d? )1 电子，形成低能级 dε 轨道全充满的稳定结构。 如果用价键理论的观点看，有一个 d 电子被激发到外层高能量的轨道上，容易失去。所以配位化合物中的 Co(II) 易被氧化。; Fe(OH)3、Co(OH)3 和 Ni(OH)3 均为碱性化合物。新生成的 Fe(OH)3 可部分溶于 OH－ 中，得 Fe(OH)4－，但并不以此说 Fe(OH)3 具有两性 。; 1°Fe (II) K4Fe (CN)6 · 3 H2O ，俗称黄血盐，黄色 。 在其水溶液中加入 Fe3+，生成称为普鲁士蓝的蓝色沉淀 K4Fe (CN)6 + Fe3+ ——— KFe[Fe(CN)6]↓ (蓝色) + 3 K+ ; 2°Fe (III) Fe3+ 加 KSCN，生成血红色物质，即 Fe (SCN)63－ 。 K3Fe (CN)6 ，呈深红色，称赤血盐，常用其溶液鉴定 Fe2+ K3Fe(CN)6 + Fe2+ ——— KFe[Fe(CN)6]↓(蓝色) + 2 K+ 这种蓝色沉淀物常称为滕氏蓝 。; 在 Fe3+ 溶液中加入 F－ 后，再加入 KSCN 并不生成红色物质。这是因为生成了比 Fe(SCN)63－ 更稳定的配合物 FeF63－，于 是 Fe3+ 被 F－ 掩蔽起来，Fe3+ 似乎不存在了 。 这在分析化学中称为掩蔽，F－ 是 Fe3+ 的掩蔽剂 。; 丁二酮肟 ( wò ) 可以与 Ni2+ 反应，生成鲜红色的沉淀 —— 二丁二酮肟合镍 。 这是 Ni2+ 的鉴定反应。;