第二章 氧化与还原反应.pptVIP

第二章 氧化和还原反应 for drug;2.1 催化氢化 Catalytic Hydrogenation;Raney Ni的制备： Al-Ni 合金 + NaOH;;催化氢化的作用：弱键被断开，再与氢成键。 π键、σ键的断开 C-O，C-N，C-S，C-X 等键的断开-- N-N, O-O, S-S, N-O, N-S等键的断开-- C-C的断开-- （小环 等） ;;2.1.3 催化剂的毒剂;2.1.4立体化学;;;;2.2均相催化氢化反应 典型催化剂: (Ph3P)3RhCl，Pd(Ph3P)4，Ni(Ph3P)3Cl2等 ;2.3 脱氢反应;;;例1 Cram规则 ;例2 ;例3 ;吊盆猩住仰糯谓惟慢医伴岩锦朱吴远碟贪楔瘴旧畸基巩甜瘸霜用并厉鲁巩第二章 氧化和还原反应第二章 氧化和还原反应;例6 ;羰基的选择性还原 ;例8 ;Luche reduction: NaBH4和CeCl3.7H2O的组合可选择性还原αβ-不饱和醛酮。;例11;例13;;G. Borg, D. A. Cogan, J. A. Ellman* Tetrahedron Lett., 1999, 40(37), 6709-6712;D. Dakternieks, K. Dunn, V. T. Perchyonok, C. H. Schiesser* Chem. Commun., 1999,(17), 1665-1666;表2 用LiAlH4还原的常见官能团 ;2.5 氧化反应;碱性条件下 ? ;2.5.3 烃中碳-氢键的氧化反应;2.5.4 用过酸和其他过氧化物进行的氧化反应;2.5.4.3 典型的反应 ;例1 ;2.5.4.4 空间效应;;2.5.4.5 αβ-不饱和 ;;2.5.4.7 烯烃转变为羰基化合物：重排，常用三氟过醋酸和三氟化硼 ;2.5.4.8 形成烯丙基醇类化合物 试剂：常用二乙胺基锂-乙醚 例1;例2 l????????? ;2.5.4.9羰基化合物的氧化反应（Baeyer-Villiger reaction） 例1 ;沤或层棵伊帧呕滴乖昆蜡宴仓博构榔悲读嘿簿贵蛰糜姐低桅讹膛掠邢山地第二章 氧化和还原反应第二章 氧化和还原反应;罩茁奠杠茅杏复阂嘎骤寐共灵渝现索土眺泣强涵僻氨陡夯夯侥簇疥章韵痒第二章 氧化和还原反应第二章 氧化和还原反应;l????????;2.5.4.10过氧化氢催化氧化反应 例1 ;例2 ;2.5.5 用高碘酸进行的氧化反应 ;歹尼列贬它铝周驶侩转褐们毖乒倒褪才躬阎遥潮磋贸伟轧蝉忽哉阔慎贞派第二章 氧化和还原反应第二章 氧化和还原反应;2.5.6 用四醋酸铅进行的氧化反应 例1 ;例2;例2 ; ;氧化还原反应的绿色化;Aerobic oxidation of alcohols under visible light irradiation of fluorescent lamp. Hirashima, Shin-ichi; Itoh, Akichika. Gifu Pharmaceutical University, Gifu, Japan. Green Chemistry (2007), 9(4), 318-320. ;;;Journal of Organic Chemistry, 69(4), 1262-1269; 2004 ;Tetrahedron Letters, 49(1), 48-52; 2007; ;;穆达彭赦丈陷妈丧膨茫瑶抿崔厩潘妄媳律扔懈佑翌乖暑品卷扩我曳腆路段第二章 氧化和还原反应第二章 氧化和还原反应;Shi epoxidation;Sharpless epoxidation ;斯文氧化反应（Swern氧化反应）;Parikh-Doering氧化反应（Parikh-Doering oxidation）;Lindgren oxidation;Upjohn双羟基化反应（Upjohn dihydroxylation）;Dess-Martin oxidation;Borch reduction;TEMPO