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偶氮颜料废水的水解—好氧处理技术 2007-11-29 摘 要 本文通过工程实例，研究偶氮颜料废水的水质特性，介绍水解－好氧（H/O）工艺的主要设计参数及处理效果。 关键词 偶氮颜料废水 水解-好氧工艺 设计参数 颜料生产是精细化工生产的重要门类之一。无论是有机颜料，还是无机颜料在其生产过程中均会产生对环境造成严重污染的废水。有机颜料已普遍用于油墨、涂料、 橡胶制品、塑料制品、文教用品和建筑材料物的着色，还用于合成纤维的原浆着色和织物染料印花，因此有机颜料是市场覆盖面很大的化工产品。有机颜料分为色淀 颜料、偶氮颜料、溶剂颜料、酞菁颜料和新颜料等。偶氮颜料是有机颜料中品种最多和产量最大的一类，因此研究和解决偶氮颜料生产废水的处理方法可以解决大部 分颜料化工厂的废水治理问题，具有很强的代表性。 1 偶氮颜料废水的水质特性 偶氮颜料生产主要有两步化学反应：⑴重氮化；⑵偶合反应。 重氮化一般在低温下进行，用亚硝酸钠在酸性条件下（常用盐酸），对苯胺类化合物（例如邻硝基对氯苯胺、邻硝基对甲苯胺等）进行重氮化反应而成重氮盐，然后在合适的pH 值条件下与第二组分（如投加醋酸、NaOH及乙酰苯胺）进行偶合，形成偶氮颜料。 生产废水主要产生在偶合反应后的压滤和过淋工序。压滤产生的水称母液，CODCr浓度高达15000mg/L，Cl-含量12900～18100mg/L，色度820～1400（倍），苯胺20～40mg/L，pH为4；过淋产生的板框压滤冲洗水（淋洗水），称低浓度废水，CODCr约为1000mg/L，Cl-含量为210mg/L，pH为5～6。低浓度废水的水量一般为母液水量的3倍左右。废水中对症治理的主要污染因子为：CODr；色度；苯胺。 根据偶氮颜料度水的水质特性，确定处理工艺路线时，应着重控制的边界条件为： ⑴在偶氮颜料生产过程中重氮反应时投加了大量HCl。Cl-虽在废水排放标准中没有控制要求，但高含量Cl-对生化处理产生抑制作用，这是非嗜盐菌的特性。也是选择废水处理工艺条件时必须注意的一个条件； ⑵偶氮颜料生产过程中偶合反应时产生的废水中含有HAC 和NaAC。醋酸是弱酸，它与其盐分能形成缓冲溶液。一般说，采用传统生化处理工艺，需要将系统的pH值控制在中性范围，有的混凝剂反应时还需要弱碱性条件。因此，如果将较低pH值（如pH为4）上调，在缓冲液条件下是很困难的，且需要消耗大量的碱。此外，醋酸废水降解有个特性，即其降解过程中，pH值会随过程的渐进而上升，故一般应以pH 在酸性条件下进水，这是选择废水处理工艺条件时应考虑的另一个重要条件。 ??? 2 处理颜料废水的主要工艺 目前处理颜料废水的工艺主要有以下三类： 2.1全物化处理工艺 用气浮和沉淀在投药状态下进行处理，有的还辅加了氯氧化脱色工艺。这种处理工艺，只是单纯考虑颜料是非溶性物质这一特性，但忽略水中CODCr 有相当部分是由溶解性有机质所贡献，其中主要是原料和中间体的残留物，因而这条废水处理工艺路线是不完整的，出水CODCr不可能达标。此外，对某些具有缓冲液特性的颜料废水，要将水的pH值调整至混凝反应最佳值也很困难，或者造成用碱量过多，致使运行费用高，产泥量大。 2.2 厌氧+好氧生化处理 这条工艺路线是套用了常规处理工艺概念，即针对高浓度有机废水（母液）采用厌氧工艺。但是，厌氧工艺的运行控制条件很严格，除pH值、反应温度、冲击负荷等因素外，对化工废水来说，还要控制有害物质、含盐量等诸多条件。例如在生产偶氮颜料时，在完成重氮反应中添加了HCl，由于大量Cl-存在于废水中，因而对厌氧菌产生严重的抑制作用（对厌氧反应来说，Cl-浓度应控制在3000mg/L以下）。像这种边界条件的忽视，如果控制不好，就可能造成处理系统的失败。 2.3 物化+生化处理 此处理工艺的基本路线是先进行物化处理，然后进行生化处理。物化处理有用气浮加微电解的，也有用电解法加臭氧氧化的。生化法中有用接触氧化的，也有用活性污泥法（常规的或SBR法），总之，这条工艺路线要比前两种完善一些，但是运行费用过高，特别是采用电解法和臭氧氧化法更是如此。如果运行费用在3～5元/m3，甚至更高，这是企业难以接受的。 总之，现有的处理方法不是处理效果不佳，就是投资大、运行费用高。因此，开辟一条工艺可行、投资低、操作稳定、运行费用少的处理工艺路线是解决颜料工业废水处理的当务之急。 3 处理偶氮颜料废水的H/O工艺 我们通过浙江瑞安宝源化工有限公司废水处理工程实践，证明采用两段H/O工艺、辅以物化手段是能够有效处理偶氮颜料废水，而且运行费用比以往几种处理方法都低。 3.1 H/O工艺处理偶氮颜料废水的工艺特点 3.1.1 抵御Cl-抑制作用的能力较强 H/O工艺是由多菌种协同作用来代谢有机污染物（也是共代谢的一种形式），因而其适