标准平衡常数的计算及应用.pdfVIP

28 标准平衡常数的计算及应用 基于标准平衡常数在判别化学反应方向与限度中的重要性，它的预测和计算成了化学平 衡研究的中心问题，热力学第三定律实际上就是为此而建立，其中 Planck 说法为解决这个 问题提供了便捷的基础，据此，可以利用量热学测得的物性数据得到各种物质在298.15K 时 的标准摩尔熵。本专题将利用这些数据和热化学数据建立化学反应标准平衡常数的计算方 法，并结合应用举例说明之。 1. 标准摩尔生成 Gibbs 函数 o 仿效专题 6 中标准摩尔反应焓的计算方法，引入物质的标准摩尔生成 Gibbs 函数Δ G ， f m 同样可以用来预测各种化学反应的标准摩尔反应Gibbs 函数，从而解决标准平衡常数的计算 问题。 所谓物质的标准摩尔生成 Gibbs 函数，是在 T 温度下，由最稳定的单质生成某物质的标 准摩尔反应 Gibbs 函数，其中单质和化合物均处于标准状态。显然，最稳定单质的标准摩尔 生成 Gibbs 函数等于零。由热力学关系可得 Δ Go(T ) Δ H o(T ) −TΔ S o(T ) （28-1） f m f m f m 式中Δ H o(T ) 和Δ S o(T ) 分别为 T 温度下物质的标准摩尔生成焓和标准摩尔生成熵。其中 f m f m Δ H o(T ) 已由专题6 得到。Δ S o(T ) 则可根据下式 f m f m Δ S o(T ) ν S o (T ) （28-2 ） f m ∑ B m,B B 由 T 温度下化合物和最稳定单质的标准摩尔熵得到，因此，Δ Go(T ) 不难获得。目前手册 f m 中已汇集了大量物质在 298.15K 时的标准摩尔熵S o和标准摩尔生成 Gibbs 函数Δ Go 的数 m f m 据。 2. 标准平衡常数的计算方法 标准平衡常数的计算主要依靠公式： o o Δr Gm (T) ln K (T ) − （28-3 ） RT 式中Δ Go为化学反应的标准摩尔反应 Gibbs 函数。它的获得有如下两种方法： r m 一是仿效标准摩尔反应焓的计算，由反应物和产物的标准摩尔生成 Gibbs 函数，按下 o 式计算Δ G (T ) 。 r m 1 Δ Go(T ) ν Δ Go (T ) （28-4 ） r m ∑ B f m ,B