高浓度含酚废水处理的新工艺.docx

高浓度含酚废水处理的新工艺来源：工业水处理更新时间：10-9 14:15 作者: 于萍姚琳罗运柏苯酚及其衍生物是废水中常见的一种高毒性和难于降解的有机物。废水中的酚类物质主要包括苯酚、甲酚及其他的酚类化合物,来源于石油、石油化工、煤化工、苯酚生产及酚醛树脂生产厂等。例如, 在生产酚醛树脂时,通常加有体积分数40 %的甲醛,生产1 t 树脂需要排放750 L 废水,所排放的废水中含有苯酚600～42 000 mg/ L ,甲醛500 ～10 000 mg/ L〔1〕。一般进入生化处理系统的废水中,如苯酚质量浓度 200 mg/ L 时,就会对生物处理产生抑制作用。如果给水中含有苯酚质量浓度1～10 μg/ L 时,在进行加氯处理时,会产生异味。因此,为了满足废水生化处理的要求,通常是将高浓度含酚废水进行预处理或加水稀释, 以降低苯酚的含量〔2〕。处理高浓度含酚( 1 000 mg/ L) 废水的方法通常分为二步:首先,将废水中高含量的苯酚及衍生物经过预处理,使废水中苯酚质量浓度降至1 000 mg/ L 以下;然后,进行二级处理,达到排放要求。1 　高浓度含酚废水的预处理1. 1 　焚烧处理　　该法通常用于酚质量浓度高于7 000 mg/ L 的废水,废水处理费用为167 美元/ t〔2〕,处理费高,在我国应用较少。1. 2 　溶剂萃取　　某些有机溶剂对苯酚的萃取分配系数大于苯及其他萃取剂,因而可对废水中的苯酚进行萃取,当苯酚质量浓度大于500 mg/ L 时,单级萃取率可达到 95 %左右〔3〕,但萃取后的废水含酚量仍不符合排放标准,且在废水中会含有微量萃取剂,故此方法存在萃取剂的选择及萃余物的二次处理问题。进一步开发性能优良的高效萃取剂仍是今后的发展方向。1. 3 　缩聚回收　　在一定的温度、压力条件下,苯酚与甲醛经催化反应生成酚醛树脂。通常,苯酚质量浓度大于30 g/ L时,可采用酸性缩聚法或碱性缩聚法处理,该方法能同时降低废水中苯酚及甲醛的含量,并能回收一定数量的树脂,是酚醛树脂废水处理的一种经济有效方法,对中小型酚醛树脂厂较为适用〔4〕。1. 4 　混凝处理　　通过加入混凝剂,利用混凝剂悬浮颗粒的沉降作用,将废水中的苯酚吸附,使废水中的苯酚(质量浓度通常为500～1 000 mg/ L) 及甲醛含量降低,满足后续处理的要求,但这种方法的苯酚去除率不高, 一般为33. 8 %左右〔5〕。1. 5 　光电催化　　该法是目前最常用的一种方法,通常用于低浓度含酚废水的处理。经过改进,也可用于预处理高含酚废水。其主要方法是:用0. 5 mol/ L 的HNO3 , 控制溶液的pH 值为3. 0 ,总有机碳质量浓度控制在 0. 5 g/ L 以上,通空气,用800 W 的紫外灯作为光源,进行光催化反应。对质量浓度为5 g/ L 的苯酚溶液,取200 mL 的Photo2Fenton 试剂,加入0. 02 g/ L的Fe2 + , 分别在0 h 、2 h 、4 h 时分三次加入 H2O2 2 g/ L 。开始时,溶液变成桔黄色,其后有同样颜色的沉淀生成。4 h 后,大约90 %～95 %的苯酚降解〔2〕。过滤后用生物法进行二级处理。2 　含酚废水的二级处理　高浓度的含酚废水经过预处理后,苯酚质量浓度通常还高于0. 5 mg/ L 的排放标准,仍然不能直接排放,需对其进行二级处理,常用的方法有下列几种。2. 1 　吸附处理2. 1. 1 　活性炭吸附　　活性炭对苯酚的吸附主要是下面三个过程共同作用的结果:非极性化合物的可逆吸附、吸附剂与芳香族化合物界面之间的π - π 键和炭的阴离子交换〔6〕。由于上述三种过程的存在,活性炭在中性及酸性条件下,对水中的毒性物质具有高的吸附作用, 但对苯酚的吸附不需要酸性条件。这是由于活性炭表面的正电荷对苯酚有着极强的相互作用,能有效地吸附苯酚。研究中发现,对极性与非极性苯酚的吸附,很大程度上取决于活性炭的种类〔7〕,但从活性炭中洗涤苯酚是件很困难的工作〔8〕。现场用动态逆流活性炭固定床吸附处理含苯酚废水,可使废水含酚量达到国家排放标准。该方法具有占地面积小、流程简单、处理效果稳定等优点,但其主要的缺点是活性炭易堵、不易再生。如能控制好出水的浊度,采用该方法也是较好的。2. 1. 2 　树脂吸附　　主要采用大孔树脂作吸附剂。大孔树脂对苯酚分子产生较大的范德华力及形成π键,吸附能力较强,经预处理后,含酚量可达到国家排放标准。但该法的成本高,应用较少。2. 1. 3 　活性炭纤维吸附　　阳离子交换纤维具有较大的比表面积,也可用于高浓度苯酚的吸附。但活性炭纤维价格高,达 400 元/ kg ,用于工业生产较为困难。2. 1. 4 　膨润土吸附　　由于活性炭等吸附剂运行成本较高,为了降低运行成本,采用膨润土对