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热化学能源
三、热力学第一定律 四、焓和焓变 三、反应的标准摩尔焓变 四、Hess定律 一、自发变化 二、焓和自发变化 4.2.3 反应的Gibbs函数变和自发性判据 能源是人类生存和发展的重要物质基础,人类对热力学的研究,其目的之一就是对能源的最大利用。 4.3.1 煤炭 一、煤的气化 煤的气化是让煤在氧气不足的情况下进行部分氧化,使煤中的有机物转化为H2、CO和CH4等混合气体(煤气)后,通过管道送往需要原料的化工反应塔或需要燃料的车间、实验室、厨房等。 二、煤的焦化 煤的焦化也叫煤的干馏,是把煤置于隔绝空气的密闭炼焦炉内加热,煤分解生成固态的焦炭、液态的煤焦油和气态的焦炉气。随加热温度的不同,产品的数量和质量都不同。 焦炭的主要用途是炼铁,少量用作化工原料制造电石、电极等。煤焦油是黑色粘稠性的油状液体,其中含有苯、酚、萘、蒽、菲等重要化工原料。从炼焦炉出来的气体中除了含有可燃气体H2、CO和CH4等外,还有乙烯(C2H4)、苯(C6H6)、氨(NH3)等。 三、煤的液化 煤与石油的化学成分十分接近,其含碳量一般高于石油而含氢量比石油低得多。煤的液化就是通过化学反应改变其碳氢比,使煤变成较轻的液态碳氢化合物,从而得到汽油、柴油和液化石油气等。 4.3.2 石油和天然气 一、石油 石油是古代动植物遗体经过长期复杂的变化而形成的一种粘稠性液体。它既是一种优良的液体燃料,也是重要的化工原料。石油是多种碳氢化合物的混合物,主要是烷烃、环烷烃、烯烃和芳烃,以及少量的有机硫化物、氧化物、氮化物等。 核能是原子核结构发生变化时放出的能量。原子核能有两种:原子核裂变能和原子核聚变能。化石燃料的燃烧反应仅仅涉及原子的外层电子,原子重新排列构成新的化合物,反应热效应小。核反应会引起原子核的变化,所释放热能比燃烧同等重量的化石燃料约大三百万倍。 一、核裂变能 原子核(如U-235)受高能中子轰击时分裂为质量较轻的新原子核的过程叫做核裂变,核裂变的同时还产生几个中子和释放大量的能量。 由两个或多个轻原子核聚合成一个较重的原子核的过程叫核聚变,这时也将释放出极大的能量。 例如,两个氘核( H)在高温下可聚合生成一个氦核(He): H + H → He 太阳能是人类最基本的能量来源。煤、石油中的化学能是由太阳能转化而成的,风能、生物能、海洋能等也是由太阳的光和热转化而来的。据估算,太阳每年辐射到地球表面的能量相当于目前全世界能量消费的1.3万倍。太阳能的利用方式主要是光热转化和光电转化(太阳能电池)。 4.4.3 生物质能 作为新能源的生物质,是要将固态的柴草等转化为液态或气态的化合物,提高其热量利用率。植物秸秆等直接燃烧时其热量利用率很低,只有15%左右,并且对环境有较大污染。 本章小结 若干热力学基本概念(如状态函数、热力学标准态、反应方向、焓等)和定容热效应、定压热效应等; 热化学定律及其应用;反应的标准摩尔焓变的近似计算; 能源的概况和我国能源的特征,及可持续发展战略。 植物的光合作用(把二氧化碳和水等简单无机物变为碳水化合物)是自然界利用太阳能的范例。 4.4.2 太阳能 2.由标准摩尔生成焓求反应的标准焓变 =? (NO,g) 4 (H2O,g) 6 (NH3,g) 4 (O2,g) 5 (NO,g) + 4 (H2O,g) 6 (NH3,g)+ -[4 (O2,g)] 5 = =[4×90.25+6×(-241.82) -4 ×(-46.11)-0]kJ·mol-1 =905.4 8kJ·mol-1 例2: 结论: aA + bB → yY + zZ 4.2 反应自发进行的方向 4.2.1 反应的焓变与自发性 4.2.2 反应的熵变与自发性 4.2.3 反应的Gibbs函数变和自发 性判据 4.2.4 温度对化学反应方向的影响 水从高处流向低处; 热从高温物体传向低温物体; 铁在潮湿的空气中锈蚀; 锌置换硫酸铜溶液反应: Zn(s)+Cu2+(aq) Zn2+(aq)+Cu(s) 4.2.1 反应的焓变与自发性 根据什么来判断化学反应的方向或者说反应能否自发进行呢? 在给定条件下能自动进行的反应或过程叫自发反应或自发过程。 自发过程的共同特征: 具有不可逆性——单向性 有一定的限度
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