2-3 gamma-射线辅助无机合成.pptVIP

§2-3 ?-射线辅助的无机纳米材料合成 ;?射线辐射合成法制备纳米金属的基本原理为： H2O～～—? H?， ?OH， eaq-， H3O+， H2， H2O2， HO2， H2O* eaq-的标准氧化还原电位为-2.77v，具有很强的还原能力，理论上可还原除碱金属、碱土金属以外的所有金属离子。;利用?射线引发辐射化学反应，可以制备金属氧化物和硫化物纳米粉末，辐射合成法还可很方便地与sol-gel过程、聚合过程相结合成功地制备出无机－无机、无机－有机纳米复合材料。 目前，?射线辐射合成法主要用于制备纳米金属或合金粉末、纳米金属氧化物、纳米金属硫族化合物和纳米复合材料等。 ;?射线辐射合成法制备纳米材料是从制备贵金属开始的。由于贵金属盐的氧化还原电位高，易被还原，用?射线辐射合成法制备其纳米粉末工艺简单，生成的纳米粉末平均粒径小，对反应体系的控制要求也不高。如Ag(8nm)、Pd(10nm)、Pt(5nm)、Au(10nm)等纳米微粉的制备。 ;到目前为止，已制备了多种活泼金属的纳米粉末，如Ni(10nm)、Cu(16nm)、Co(22nm)、Cd(20nm)、Sn(25nm)、Pb(45nm)、In(32nm)和Sb(8nm)。 ;通过调节金属盐的浓度，控制金属离子的还原电位以及反应速率，能使多种金属离子同时还原并在晶核上有序堆积，从而制备出纳米合金粉末，如Ag-Cu、Au-Cu和Cu-Pd等 ;制备单相Cu2O纳米粉末的适宜条件是较高的Cu2+浓度和的有适当范围的pH值(4～4.5)。辐照生成的一价铜最初以氢氧化亚铜的形式存在，并立刻转变成氧化亚铜，所得粒子直径约14nm。 ;Y.H.Ni等根据单质铁、钴在空气中易被氧化的特性，设计了一个简单的制备?-Fe2O3和Co3O4纳米晶的方法：首先在氮气气氛中利用?射线把二价铁、钴还原成单质，再把生成的纳米级的单质铁、钴暴露在空气中氧化，成功地制备了铁和钴的氧化物纳米晶。 ;图2-34. 所制得的最终产物的M?ssbauer谱 ;图2-35. 最终产物(?-Fe2O3)的TEM照片:(a) 棒状结构; (b) 片形结构; (c) 片形结构的ED 图 ;H2O～～? eaq-, H·, ·OH, H3O+, etc. (2);成功制备?-Fe2O3纳米晶必须先制得单质铁，但这需要同时满足三个条件，即：惰性气体保护、碱性条件和还原性气氛;电离辐射产生的水合电子具有较强的还原能力，也能还原一些非金属元素如硫、硒，使它从较高价态还原成较低价态或最低价态。当体系中有金属离子存在时，将会与辐射产生的硫族离子反应而生成金属硫族化物。;殷亚东等用硫代硫酸钠作为硫源，在较大的浓度下用辐射合成法分别制备了粒径约有2.3nm和3.6nm，且分布十分均匀的半导体CdS、ZnS纳米粒子，并系统地研究了辐射的剂量、氧化性自由基的清除剂、表面活性剂和反应物的浓度等因素对终产物的影响。另外，他还用两种途径制备了硫化铅纳米粉末，对一些非晶态的硫化物的辐射制备也进行了初步地探索。;Yong Hu等采用?射线辐射合成法，在醇水体系中设计了一个两步路线制备了NiS空心球，并研究了所得NiS空心球光学性能。 ;?-射线辐照法具有很多优点： 1. 可在常温常压或低温下操作； 2. 制备周期短且工艺简单； 3. 产物粒径小、分布窄且易受控制； 4. 产率高，后处理方便。 因此，辐射法是一个非常有前途的可在常温常压下制备大量纳米材料的方法。 ;纳米复合材料包括无机载体和有机载体两大类 无机载体纳米复合材料的制备有气相蒸发、RF溅射等方法，但都需要高温高压等苛刻条件 辐射合成法则提供了相对温和的条件，如?-射线辐照与溶胶-凝胶过程相结合，在常温常压下制备了SiO2-Ag、TiO2-Ag非晶纳米复合材料???不需高温加热处理和高温氢气还原，金属银的含量及粒径可通过改变银离子浓度及辐照条件来控制 ;辐射合成法：简便有效，设备简单，条件温和，且无机纳米晶的生成和聚合物的获得是一次完成的。尤其当?-射线辐射法与微乳液法相结合在纳米材料的制备方面更有其优点。;Chem. Lett.,2001, 924-925;ZnS/P(AA-co-AM) nanocomposites;2.3.5 辐射模板法制备低维纳米材料 ;CdS nanorods