大分子自主装认识和进展综述.docVIP

大分子自主装的认识与进展 前言：??大分子自组装属超分子化学和高分子科学的交叉学科，是当今化学和材料科学发展的前沿，也是孕育先进材料的摇篮。它的主要研究内容是高分子之间或高分子与小分子间或高分子与纳米粒子之间通过非共价键的相互作用，进行自组装而实现不同尺度上的规则结构。[2]大分子自组装是创造具有纳米或亚微米尺度的结构新物质的简单和清洁的途径。[1]大分子自组装的两重含义：1、以大分子为组装单元构建组装体；2、以小分子为组装单元构建超分子聚合物。近年来，我国科学家在此领域取得了重要的研究进展。 关键词：大分子自主装、现状、纳米加工、发展 1、大分子自主装在我国的发展历程 至80年代末 我国无系统性大分子自组装研究 90 年代初 吉林大学 沈家骢, 张希等 系列学术研讨会 1991年 沈家骢 长春夏季化学研讨会：有序功能体系 1994年 超分子体系科学讨论会 1998年 超分子体系:从分子构筑到功能组装科学讨论会 2001年 超分子体系：材料科学与生命科学间的桥梁科学讨论会 2004年 超分子体系：从微米/纳米结构研究材料科学和生物技术的方法科学讨论会 90年代初 研究兴趣在高分子氢键相互作用和相容性问题科学讨论会 美国科学杂志于2005年出版专刊，提出了21世纪亟待解决的25个重大科学问题，化学自组装是其中唯一的化学问题[3]。 2、 自组装技术的国内外现状 自组装的构想自上世纪末提出后，经过短短一二十年的发展，它已被认为是最后可能取代现有微纳米加工方法，成为大范围应用的微纳构造技术。虽然现在很多方法和技术还只是处于实验室阶段，但很有必要相信它确实是非常有潜力的。目前已有的自组装方法有： 2.1 垂直沉积法 垂直沉积法的基本原理，简单地将基片垂直浸入单分散微球的悬浮液中，当溶剂蒸发时，毛细管力驱动弯月面中的微球在基片表面自组装为周期排列结构，形成胶体晶体。这种方法能克服生成的胶体晶体存在各种尺寸的多晶区域并且难以控制样品厚度的缺点。[4]晶体的厚度可以通过调节微球的直径和溶液的的浓度来精确控制。晶体的厚度与溶剂的蒸发温度无关，但晶体的质量与溶液的蒸发温度有关。垂直沉积法的关键工艺控制参数是基板和溶液的相对运动速率。近年来，技术的改进是该方法不断得到完善，应用范围进一步得到拓宽，相继出现了有温度梯度的垂直沉积法、基片提拉法、流速控制法、倾斜基片法以及双基片垂直沉积法等。 2.2 旋涂法 对于粒径较小的粒子，无法通过重力沉积，但能在离心力下排列成有序结构，特别是对亚微米的胶粒（300~550）。[5]这种方法简单快捷，能形成单分散结构。其影响因子有溶液浓度，周围温度，相对湿度以及旋转速度。旋转速度，也就是离心力的大小是决定胶体晶体质量的关键。如果速度过大，就会出现很多缺陷裂缝；如果速度过小，会导致粒子沉不下来或沉降过慢，形成多层结构。 2.3 自然沉降法 自然沉降法又叫重力沉降法，是利用重力场的作用，在无外界影响的情况下自然形成的晶体结构。[6]地壳中的蛋白石就是一种天然的硬化的二氧化硅胶凝体。一般情况下，由于胶粒的尺寸和密度够大，它们就能沉积在容器底部，然后经历无序到有序的自组装过程。其中胶粒的大小影响着沉积的效果。对于小胶粒（300nm以下），所受重力较轻，重力被粒子的布朗运动抵消了，难以沉积。如果粒子粒径较大（550nm以上），所受重力又较大，沉积速度多块，难以形成有序结构。 自然沉降的优点是过程较为简单，一般实验室都可做。缺点是不能控制堆积结构，且所需时间较长，晶体的长程有序度不高。 2.4 对流自组装法 对流自组装方法是一种快速的制备各种粒径有序结构的方法。示意图如下。 这种方法不仅能用来制备二维和三维结构，还能用来制作二元胶体晶体。当把一滴胶体悬浮液滴在基底上，胶体粒子就会向液滴边缘移动。这是因为边缘处的溶液蒸发速率很高，导致溶液带着微球向边缘移动， 靠着横向毛细作用力组装成有序结构。影响组装厚度的因子是基底揭起的速率和悬浮液浓度。Mun Ho Kim等人所作实验表明，堆积厚度与揭起速率成反比。在20um或30um每秒时，自组装形成多层结构；在45um每秒时形成单层结构；在75um每秒时形成稀疏结构。且层的厚度满足公式 QUOTE ，其中K是层数，β是粒子速率与流体速率的比值，L是弯月面的长度，j是溶剂蒸发速率， QUOTE 是微球的体积分数[7]。 2.5 气液界面组装法 装置图如上所示，把ps球铺在液体表面（一般为水），通过分子间作用力和液体的表面张力挤压ps球形成有序结构。然后通过吸管或排水装置把水放干，就能在基底上得到有序二维或三维结构。这种方法简单经济可行，所需装置不昂贵。困难之处在于微球只在液体表面且是单层状态或所需多层。 2.6 电泳辅助沉降法 利用胶体微粒的电泳现象可以