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单晶X射线衍射技术介绍 摘要 本文评递了十余年来单晶X射残衍射技术的进展。介绍高亮度x射残光源的获得，能够大幅度提高折射数据收集速度和灵敏虞的二堆电子面探臧器成像板和电荷耦合器件的工作原理扣应用等，井通过实倒说明这些技术上的重大进步正在极大地推动人们对物质微观结构的深入认识井带来巨大的成果。 关键词 单X射线折射 高亮度X射线光源 面探测器 成像板IP 电荷耦合器 X射线衍射测定晶体结构的方法自问世数十年以来获得了极为丰富的成果。其中，单晶x射线衍射法已成为人们认识物质微观结构的最重要的途径和权威方法之一。通过测定单晶的晶体结构，可以在原子分辨水平上了解晶体中原子的三维空问排列，获得有关键长、键角、扭角、分子构型和构象、分子问相互作用和堆积等等大量微观信息并研究其规律，从而进一步阐明物质的性质，为化学、物理学、材料科学、生命科学等学科的发展提供基础。可以毫不夸张地说，人们对于物质在原子、分子水平上结构的认识和了解，大部分来源于单晶的x-射线衍射。 作为x射线衍射晶体结构溯定工作的主要工具的x射线单晶衍射技术，随着技术的进步和发展，其自动化程度和衍射数据收集和结构解析的精度、速度都在不断提高。在上个世纪的20～60年代，晶体结构溯定工作属于十分耗时费力的研究领域。照相法是唯一用于测量晶体衍射强度的工具，通常采用魏森堡(Weissenberg)法或旋进（Precession)法照相来收集衍射数据，用目测法获得衍射斑点的强度，完成一套小分子晶体的三维数据收集一般需要数月甚至经年。随后的结构计算则由于当时的计算技术的限制而十分困难。完成一个晶体结构的 溯定所需时间常以年计。60年代后期，计算机控制的四圆衍射仪开始出现，并在其后的20年间成为晶体结构溯定的主要工具。同时，大量精确的衍射数据的获得和计算机技术的进步，使结构计算特别是直接法得以发展成熟。由于这些进步，一个小分子晶体结构可在几天到数周内获得。四圆衍射仪主要用于小分子晶体结构的研究，也可用于蛋白质等生物大分子的研究。但是，四圆衍射仪属于点探测器型仪器，需逐点地收集衍射数据，数据收集速度慢，耗时长，而且灵敏度也较低。对于那些晶胞体积大、衍射能力弱、不稳定、或者较长时间暴露在x射线中衍射能力会衰减的晶体样品如超分子体系或生物大分子的研究显得力不从心。对 于生物大分子体系，改进的照相法(如采用光密度扫描仪来读取衍射强度)仍然是主要的手段。同一时期内，转靶x射线发生器的研发，提供了亮度比封闭管x射线高一个数量级的光源。另外，大量结构数据的积累，使得晶体结构数据库的建立成为必要和可能。到80年代末和90年代初，两项新技术的使用给单晶晶体结构分析带来了突破性的进展。一个是同步辐射的应用，为x射线晶体学提供了比一般实验室x射线光源亮几个数量级并且波长可调的高亮度光源。另一个是能够大幅度提高衍射数据收集速度和灵敏度的二维电子x射线探测器(面探测器)成像板IP（Image Plate)和电荷耦合器件CCD（Charge Coupled Device)。面探浏器型的x射线单面衍射系统能够成十倍、百倍地提高数据收集速度，而且由于其灵敏度高，对于弱衍射能力或小尺寸的晶体样品也能获得高质量的衍射数据。因此，IP和CCD正日渐替代四圆衍射仪和照相法而成为x射线晶体结构分析的主要手段，并正在对人们对物质微观结构研究的深人产生重大的影响。 现代X射线单晶衍射系统包括这几个部分： (1)X射线光源 (2)测角仪 (3)X射线探测器 (4)计算机系统和软件 (5)其他辅助设备如循环 冷却装置．高、低温装置，真空装置，高压装置以及x射线安全防护设施等。其中X射线光源、x射线探测器、计算机系统和软件在近十余年来有很大的发展。 x射线光源 x射线光源为晶体的x射线衍射提供高亮度单色化的x射线。近年来的发展包括两个方面：光源自身功率的提高和能够聚焦x射线的光学系统的使用。 通常在实验室中，x射线由x射线管产生。在高真空的x射线管(图1)中，阴极灯丝发射的电子经过数十kv的电压加速后轰击阳极靶面，产生白光x射线和靶材料的特征x射线。这个过程中大约只有0．1％的能量被转化成X-射线，其余的能量变为热量耗散。为了避免阳极靶的熔化，需要对阳极进行冷却，而冷却的效率则决定了x射线管所能允许的最大运行功率。对封闭的x射线管而言，由于高压电子束轰击阳极靶面的位置是固定的，其最大功率在3kW左右。封闭管x射线光源因其便宜且易于维护、并能满足一般小分子晶体结构测定的要求而仍被广泛使用。在舳年代推出的转靶(旋转阳极)x射线发生器中，由阴极发射的电子束轰击高速旋转着的圆柱形阳极靶面。由于被轰击的阳极靶面总是在不断更新，其冷却效 率大大提高，因此光源的功率也