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第四节 吸附现象 ADSORPTION PHENOMENA 定义: 物质在相表面和相内部浓度不同的现象,称为吸附。 1 表面活性剂吸附 2 聚合物的吸附 3 离子吸附 一、什么是表面活性剂 1. 定义 少量存在就能大大降低表面张力的物质。 2. 结构特点 两种基团:亲水基团、疏水(亲油)基团 二、表面活性剂的分类 (一)按电学性质分类 (二)按分子量分类 1.阴离子-非离子型2.阳离子-非离子型3.阳离子-阴离子型 1 表面活性剂的吸附-影响 液液 界面 表面活性剂的吸附-经验公式 液液 界面 2 聚合物吸附-根源 聚合物吸附-特点 (1)吸附的构象多 (2)达到平衡时间长 (3)解吸难 (4)多级吸附 (5)随温度变化反常 (链段不能同时解吸,与未解析的纠缠在一起) (有多分散性决定的) (扩散速度慢,稳定构象时间长) (温度升高时,聚合物可在溶液中有足够的能量采取易为界面吸附的构象) * 补充内容 第一类:阴离子型表面活性剂 第一类:阴离子型表面活性剂 第一类:阴离子型表面活性剂 第二类:阳离子型表面活性剂 第二类:阳离子型表面活性剂 第二类:阳离子型表面活性剂 第三类:非离子型表面活性剂 聚氧乙烯脂肪酸酯 RC—OR′ O 第三类:非离子型表面活性剂 第四类 两性活性剂 (二) 按分子量大小分类 可分为低分子表面活性剂和高分子表面活性剂。 三、表面活性剂的稀溶液和浓溶液 三、表面活性剂的稀溶液和浓溶液 (1)分子分布有一个动平衡 溶液中单个活性剂分子 吸附层中活性剂分子 Us↓ 扩散 (2)活性剂分子平铺于界面,对表面张力影响大。 1、极稀溶液 三、表面活性剂的稀溶液和浓溶液 (1)分子分布有两个动平衡 活性剂在溶液中结合体 吸附层中活性剂分子 Us↓ 扩散 (2)活性剂分子倾斜于界面,对表面张力影响变小。 溶液中单个活性剂分子 热运动 极性相近 2、稀溶液 胶束 三、表面活性剂的稀溶液和浓溶液 (3)胶束 ① 什么叫胶束? 表面活性剂超过了某一特定浓度就会在溶液内部缔合形成的分子集团。 ② 什么情况下形成胶束?达到临界胶束浓度。 临界胶束浓度cmc:表面活性剂在溶液中开始明显形成胶束的浓度。 ③如何判断胶束的形成? 测表面张力:表面张力开始不变的浓度。 B. 测电导率:电导率突变的浓度。 表面活性 剂吸附 气液 界面 固液 界面 表面张力 界面张力 润湿性 表面活 性剂损耗 粘附功 曲界面 压力差 毛细上升 下降 贾敏效应 表面活性 剂吸附 气液 界面 固液 界面 Gibbs吸附 等温式 Langmuir 吸附 等温式 单层、最简单情况 (直线部分) (水平线部分) 图2-13 NP-8.5在CaCO3界面上的吸附等温线(20℃) 当c2很小时, 表面活性剂的吸附-运用 cmc 单层吸附 胶束的形成 石油磺酸盐在高岭土界面上的吸附等温线 图2-14 石油磺酸盐在高岭土界面上的吸附等温线(50℃) 段Ⅰ为石油磺酸盐在高岭土界面上单层吸附。 段Ⅱ则由于表面活性剂胶束的形成,使吸附层中的表面活性剂通过下面的平衡: 转移至胶束中去,使它的吸附量减少。 吸附层中的表面活性剂 溶液中表面活性剂 胶束中的表面活性剂 双层吸附 单层吸附向双层吸附过渡 单层吸附 石油羧酸盐在高岭土界面上的吸附等温线 cmc 吸附情况复杂,具体条件下的吸附等温线由实验做出。 多分子层吸附理论—B、E、T公式 图2-16 石油羧酸盐在高岭土界面上的吸附等温线(45℃) 段Ⅰ是单层吸附。 段Ⅱ和段Ⅲ是单层饱和吸附向双层饱和吸附的过渡。 段Ⅳ是表面活性剂胶束形成后,使吸附层中的表面活性剂平衡转移至胶束中而减少了它在界面上的吸附量。 聚合物主要通过色散力、氢键和(或)静电引力吸附在固液界面上。 由于聚合物的相对分子质量大,色散力强,所以色散力是所有聚合物在固液界面上都存在的作用力。 对羟基化的砂岩表面,氢键对带—OH、—CONH2和—COOM的聚合物在固液界面上吸附可起重要作用。 对带负电的砂岩表面,静电引力对阳离子型聚合物在固液界面上吸附同样起重要作用。 少量链段吸附,其余以环或悬空端伸展到界面外 *
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