第十五章-芳杂环化合物.pptVIP

* DC.sjtu + HCl —— Cl - H 碱性比较：脂肪胺 ≈ 苯胺 Kb： ~ 10-5 2.3×10-9 3.6×10-10 (1) 碱性：吡啶环N原子的一对孤电子对处于sp2杂化轨道上，而一般脂肪胺N上的孤电子对处于sp3杂化轨道。前者s成分较大，受N的束缚力较强，与 H+ 的结合力较弱。 2. 吡啶的化学性质 比苯难得多。与硝基苯相似,吡啶不发生付-克反应。 亲电取代主要发生在β-位上。 卤代：Br2 300℃ Br 3-溴吡啶(33%) 浓HNO3+浓H2SO4 300℃，1d NO2 (20%) 浓或发烟H2SO4 HgSO4，220℃ SO3H 吡啶-3-磺酸(71%) (2) 亲电取代 * DC.sjtu 吡啶环对氧化作用较苯环稳定，而对还原剂比苯活泼。 CH3 HNO3或KMnO4，D CO2H b-吡啶甲酸(烟酸) KMnO4，D CO2H (3) 氧化与还原 * DC.sjtu Na + C2H5OH H 六氢吡啶(哌啶) (95%) H2 / Pt ,乙酸 H * DC.sjtu 二、嘧啶(pyrimidine C4H4N2)及其取代衍生物 嘧啶为无色结晶，mp22 ℃，bp123~124 ℃，能与水混溶. 5 4 3 6 1 2 环闭 大 p键 由于两个N的强吸电子作用，使嘧啶的碱性比吡啶弱得多，也比吡啶难于发生亲电取代反应，而亲核取代反应则比吡啶容易；嘧啶难以被氧化。 NH2 HO H NH2 O 胞嘧啶 H O O H OH HO 尿嘧啶 H OH HO CH3 O O H CH3 胸腺嘧啶 * DC.sjtu 三、稠杂环 吲哚 嘌呤 1 2 5 8 喹啉 * DC.sjtu 1、喹啉和异喹啉　　 喹啉（bp：2380C） 异喹啉（ bp：2430C） (1) 亲电取代：在苯环（α位） （2） 亲核取代：在吡啶环上　 * DC.sjtu （3）氧化还原： 2、嘌呤 可看成是由一个嘧啶环和一个咪唑环共用2个碳原子稠合而成。易溶于酸，其水溶液呈中性，但却能与强酸或强碱生成盐。 嘌呤在水溶液中可发生酮式-烯醇式互变异构。在晶态时以7H-嘌呤存在。 1 7 9 3 9H-嘌呤 1 7 3 9 7H-嘌呤 6 1 5 7 2 4 8 3 9 * DC.sjtu 嘌呤的取代衍生物: 6-氨基嘌呤(腺嘌呤) 2-氨基-6-羟基嘌呤(鸟嘌呤) 2,6-二羟基嘌呤(黄嘌呤) NH2 OH NH2 OH HO * 大自然并非都是绿色的 天然杀虫剂许多人认为，所有合成的东西都是可疑和“坏”的，而所有的天然的化学物质都是无害的。这是一个错误的观念！！每人每天以蔬菜的形式消费1.5g天然杀虫剂——超过他们摄入的合成杀虫剂残留的10000倍。那为什么我们没有被这些毒药消灭呢？ 我们所接触每一种含量都非常低； 人类已经进化到面对这一化学炮弹的攻击足够保卫自己。 我们的DNA有许多修复损伤的方法； 我们闻出或尝出令人厌恶的物质的能力提供了预警信号。 任何东西不要过量，要保持膳食的多样性。 咖啡酸（致癌） 烯丙基异硫氰酸酯（致癌） 苧烯（致癌） 补骨脂素（致癌） 天然植物杀虫剂 植物性食品（μg/g） 苹果、胡萝卜、芹菜、葡萄、生菜、土豆（50～200）： 卷心菜（35～500）；花菜（12～66）；棕色芥菜（16000～72000）；辣根（4500） 橙汁（31）；黑胡椒（8000） 荷兰芹，芹菜 鼠尾草、百里香和其他草药（＞1000）： 咖啡（焙烤咖啡豆）（18000）： * DC.sjtu 生物碱是生物体内一类具有一定生理活性的含氮有机化合物。多数属于仲胺、叔胺和季铵类，少数为伯胺，常含氮杂环结构，且多具有碱性。 由于生物碱主要存在于植物中，所以也常叫植物碱。一种植物中可以含有多种生物碱，同一科植物所含生物碱的结构往往是相似的。 一、生物碱的概念 第四节 生物碱 (Alkaloid) * DC.sjtu 1：烟碱，尼古丁(nicotine) CH3 存在于烟叶中，有剧毒。少量 对中枢神经有兴奋作用，大量则