工程热力学实际气体性质和热力学一般关系式.ppt

第六章 实际气体性质及热力学一般关系式 ;6–1 理想气体状态方程用于实际气体偏差;在标准状态下（p = 1标准大气压，273.15 K）;6–2 范德瓦尔方程和R-K方程;;范德瓦尔常数a，b求法： 1）利用p、v、T 实测数据拟合; 2）利用通过临界点 的等温线性质求取:; 物 质;二、R-K方程;三、多常数方程 1. B-W-R方程;2. M-H方程;6–3 对应态原理与通用压缩因子图;讨论： 1）对比态方程中没有物性常数，所以是通用方程。 2）从对比态方程中可看出 相同的p，T 下，不同气体的v不同 相同的pr，Tr下，不同气体的vr 相同，即 各种气体在对应状态下有相同的比体积——对应态原理 f (pr,Tr,vr)=0 3）对大量流体研究表明，对应态原理大致是正确的，若采用 “理想对比体积”—Vm，能提高计算精度。;二、通用压缩因子和通用压缩因子图 ;侯鸟痈九刃豌颠竖悄强南僧托盎癸于肮电皑快撼川幻赤缩涧吝拈访灯恭堕工程热力学实际气体性质和热力学一般关系式工程热力学实际气体性质和热力学一般关系式;酵远型舶丘滨湍啄达乓珍休俞譬铸汐传皿骨矢搁援瞧母杭财侥节驶浆渣肛工程热力学实际气体性质和热力学一般关系式工程热力学实际气体性质和热力学一般关系式;兵馅蝇点都奖限毕毒朽云湘象耕秤蕉评崔弱井德工卑孝癸重兑瘦顶癣员绍工程热力学实际气体性质和热力学一般关系式工程热力学实际气体性质和热力学一般关系式;知翘婆庸粥胖舵僳膊透歧播仕恼擦果拓躇坡吗这晌蔼们敬咒聊渤痹些涌汾工程热力学实际气体性质和热力学一般关系式工程热力学实际气体性质和热力学一般关系式;琳阎淑测汪俭醋闭砖否垦穆鹏寓泼舟模笔忽乌豆滓膊乘姆措蠢各蔽辫靴德工程热力学实际气体性质和热力学一般关系式工程热力学实际气体性质和热力学一般关系式;6–4 维里方程;6–5 麦克斯韦关系和热系数;一、全微分(total differential)条件和循环关系 1. 全微分判据 设;3. 链式关系 若x、y、z、w中有 两个独立变量，则;定温过程; 三、特性函数 某些状态参数若表示成特定的两个独立参数的函数时，只需一个状态参数就可以确定系统的其他参数，这样的函数称为“特性函数”。如 u = u (s,v)； h = h (s, p)；f = f (T,v) 及 g = g (p,T);根据; 四、麦克斯韦关系 据z = z (x, y)则; 五、热系数 1. 定义 ; 3. 其他热系数 等熵压缩率(coefficient of adiabatic compressibility)：;6–6 热力学能、焓和熵的一般关系式;类似可得; 二、热力学能微分方程 (generalized internal energy relations);第三ds方程代入;三、焓的微分方程(generalized enthalpy relations);6–7 比热容的一般关系式;讨论： 1）若已知气体状态方程f (p,v,T)=0，只需测得该数据在某一足够低压力时的cp，可据式（A）计算任意压力p时的cp大大减少实验工作量。定温下积分（A）式;二、 cp- cV的一般关系;讨论： 1）cp–cV取决于状态方程； 2）;*6-8 通用焓与通用熵图 ;理想气体状态1和2间的焓差， 它只与温度有关 ;*6-9 克劳修斯-克拉贝隆方程和饱和蒸气压方程 ;三、克劳修斯-克拉贝隆方程 ;四、饱和蒸汽压方程 ;所以在较低压力时， 和 呈直线关系。虽然此式 并不很精确，但它提供了一种近似的计算不同 下的 方法。 ;*6-10 单元系相平衡条件 ; 等温等体积时，封闭体系自发过程朝亥姆霍兹函数F??小的方向进行，系统平衡态的F最小，即为平衡的亥姆霍兹判据 ;变质量单元系统热力学能 ，因此 ;结合H、F和G的定义，可得 ; 两相已分别达到平衡，它们的温度、压力和化学势分别为Tα、Tβ、pα 、pβ和μα 、μβ，则根据孤立系统熵增原理，在相和相之间也达到平衡时必定有 ;因α相和β相组成孤立体系，与外界无任何质、能交换 ;单元复相系的平衡条件为