第3章化学反应动力学.pptVIP

化 学 动 力 学 基 础;;化学反应，有的进行得很快，例如爆炸反应、强酸和强碱的中和反应等，几乎在顷刻之间完成，有的则进行得很慢，例如岩石的风化、钟乳石的生长、镭的衰变等，历时千百万年才有显著的变化。 有的反应，用热力学预见是可以发生的，但却因为反应速度太慢而事实上并不发生，如金刚石在常温常压下转化为石墨，在常温下氢气和氧气反应生成水等，这是由于，化学热力学只讨论反应的可能性、趋势与程度，却不讨论反应的速度。; 是研究化学反应速率（rate of reaction）和反应机理（mechanism of reaction）的化学分支学科。;变化的可能性-化学热力学： 解决变化的方向、限度及变化过程的能量转化;化学动力学意义;化学动力学发展;2）20世纪前叶：反应速率理论的创立 a. 碰撞理论： 把反应看作两个反应球体碰撞的结果； b. 过渡态理论： 产生??间活化络合物的历程。;3）1950年代后，新的实验手段的利用，微观反应动力学（分子反应动态学）得到发展。;飞秒化学(Femtochemistry);1986李远哲获诺贝尔化学奖;药物代谢动力学研究内容;非血管途径给药的药-时曲线; 预测制剂中化学活性物质的稳定性 指导设计安全、稳定及有效的制剂处方 提出有关制剂正确的工艺技术及合适的 贮存条件 制订合理的用药方案;单位: mol·L-1·s-1; mol·L-1·min-1; mol·L-1·h-1; 如： 反应 2N2O5 = 4NO2 + O2;?B——化学方程式 中的计量系数 规定—反应物取“-” 生成物取“+”;均相反应和非均相反应;第二节 反应速率理论;分子具有的能量;分子碰撞部位示意图;碰撞理论;过渡状态理论（活化络合物理论）;在反应物与产物间存在过渡状态：;过渡态理论;反应物浓度越大, 反应速率越大。;例：;基元反应和非基元反应;经研究证实是分三步进行的： (1) I2 + M ? 2I·+ M (2) 2I· + M ? I2 + M (3) 2I· + H2 ? 2HI;一般的化学反应方程式只是一个计量方程式，只代表反应总结果，不能反映进行的实际途径。;质量作用定律（law of mass action）;如：aA + bB = gG + dD 为基元反应， 则:;而对于非基元反应，有：;example;反应分子数和反应级数;基元反应一定是单分子反应。;（一）一级反应; lgc 与 t 为线性关系，直线的斜率 为 ，截距为lgc0。由斜率可求出速率常数k 。 反应速率常数k的单位是[ t ]-1，如s-1。 恒温下，一级反应的半衰期为常数，与反应物的初始浓度无关。 ;解：据lg c～t为直线，可设4小时时为起始点 t1/2 = 0.693 /k = 7.19 (h) ;（二）二级反应;a=b, 即特例 2A = A2 ,;t1/2,A≠t1/2,B; 或 与 t 为线性关系，直线 的斜率分别为k或 。 反应速率常数k的单位是[ c ]-1[ t ]-1，与浓度有关。 半衰期与反应物的初始浓度成反比。;（三）零级反应;级数;第四节 温度对反应速率的影响;通常化学反应 Ea = 40 ~ 400 kJ/mol。 工业生产中通常选用合适的催化剂以改变反应历程，降低活化能，使反应速率提高。 对于 Ea ? 40 kJ/mol 的反应，通过分子的热运动就可使反应在室温下快速反应。;lnk1=lnA-Ea/RT1 lnk2=lnA-Ea/RT2 ;坝芭撑浇垦寐因像巨袖际绿名景俏裹企焙弗棱孔桌母纯桩毗去侵秤蝇氨条第3章化学反应动力学第3章化学反应动力学; lnk-1/T 图; ● Ea对k有显著影响,在室温下,每增加4kJ·mol-1, k值降低约80%。; 反应速率理论上应增加21％;例 某一级反应，在300K时反应完成50%需时20min,在350K时反应完成50%需时5.0min，计算该反应的活化能。;温度对反应速率影响的类型;Type II 开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行，如热爆炸。;Type III 在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。;温度对反应速率影响的类型;温度对反应速率影响的类型; 人们往往不希望反应在高温下进行，这不仅因为需要高温设备，耗费热、电这类能量，而且反应的生成物在高温下可能不稳定或者会发生一些副反应。 如果