三缺位硅钨酸盐及过渡–稀土异金属离子反应体系的探索及相关衍生物的结构和性能的分析研究.pdfVIP

Exploration on the Reaction System Containing Trivacant Silicotungstates and Transition-Metal–Rare- Earth Heterometallic Cations and Structures and Performances of Related Derivatives A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Luo Jie Supervisor: Associate Professor Zhao Junwei, Professor Niu Jingyang May, 2013 摘 要 本论文研究了以缺位 Keggin 结构的硅钨酸盐、过渡金属离子和稀土金属离子为原 料，同时有机配体作为结构稳定剂的反应体系，由于该研究体系存在着一些重要的研究 难题：（1）这些组分很难溶解在同一种反应介质中；（2 ）在该体系中，过渡金属离子与 稀土离子和缺位钨酸盐前驱体反应时存在竞争性反应，在常规的水溶液反应条件下很难 得到过渡金属–稀土异金属取代的硅钨酸盐衍生物。为了解决这个难题，我们采用水热 技术来提高缺位硅钨酸盐前驱体，过渡金属离子、稀土金属离子和有机配体在反应介质 中的溶解性以及增大各反应组分的活性，通过不断调变反应组分间的配比和pH 值，我 们顺利得到了两个系列硅钨酸盐过渡–稀土异金属衍生物和两个系列硅钨酸盐过渡金属 衍生物，并对它们的谱学性质和结构进行了表征，对其荧光、磁性、X-射线光电子能谱 和光催化等性能也进行了研究。这些化合物的合成，不但实现了多金属氧酸盐化学、过 渡金属化学和稀土化学的学科交叉，而且推动多金属氧酸盐化学向多学科交叉的纵深方 向发展，为多金属氧酸盐化学的持续发展注入了新的动力。 本论文共分三个部分来介绍硕士期间的工作。 第一部分向三缺位硅钨酸盐前驱体[-SiW O ]10反应体系中同时引入铜离子、稀土 9 34 离子和1,2-丙二胺 （dap = 1,2-diaminopropane ），采用水热技术，成功合成了1:1 和 1:2 两个系列13 例有机–无机杂化硅钨酸盐过渡–稀土异金属衍生物，并对它们的单晶结构、 谱学性质、热性质、荧光性质以及磁化学性质进行了表征和研究。 II III I ．合成出10 例新颖的一维双链有机–无机杂化 1:1 系列硅钨酸盐Cu –RE 异金属 衍生物：[Cu(dap) (H O)] H {Cu(dap) [α-SiW O Ce(H O) ] }·9H O (1) 、[Cu(dap) (H O)] 2 2 2 4 2 11 39 2 3 2 2 2 2 2 H {Cu(dap) [α-SiW O Pr(H O) ] }·10H O (2)、[Cu(dap) (H O)] H {Cu(dap) [α-SiW O 4 2 11 39 2 3 2 2 2 2 2 4