污泥厌氧发酵产氢探究进展.doc

污泥厌氧发酵产氢探究进展 1前言 有限储量的化石燃料在不断减少、能源需求在不断增长以及化石燃料燃烧造成的环境污染和温室效应日益严重，21世纪的能源面临着巨大挑战。思考未来能源的发展方向，积极寻找化石能源的替代品，许多人把眼光投向了可再生能源——氢气。 在对新能源的研究中，清洁、高效、廉价一直是研究者所追求的目标。氢是一种理想的清洁能源，它的热值高，最高达3042cals/m3，热转化率也很高，而且能量密度很高，是普通汽油的3倍，这意味着燃料的自重可减轻2/3。但氢能属于二次能源，在人类生存的地球上，很少有集中的自然氢存在。含氢元素的主要资源有水、化石燃料和生物质[1]。从化石燃料制氢，即以煤、石油及天然气为原料制取氢气是当今制氢的主要方法[2]。化石燃料利用带来的环境污染几乎无法逆转，而且资源有限，作为化工的主要原料已消耗掉大量的矿物资源，如通过重油裂解或天然气蒸汽重整制取氢气来合成氨或甲醇等。水电解制氢的技术已经成熟，但能耗较高，目前生产每立方米的H2 电耗为4.5～5.5kW·h 左右。电作为另一种高品质的二次能源，由一次能源的转化效率本来就很低，因而除了在具有廉价的大规模水力发电和电力过剩的情况以外，电解水制氢的成本相当高。与物理化学方法相比，生物氢气的生产可有效利用生物能源，并可减少有机废弃物对环境的污染以及对化石燃料的使用，具有高效、节能、成本低等诸多优点而备受关注。生物制氢已成为近年来日本、美国等一些发达工业国关注的热点研究领域之一。但正在开发和研究的各种生物制氢技术，仍停留在实验阶段。 污泥作为有机废物产氢近年来备受青睐，污泥产氢，包括直接作为基质产氢以及作为接种物产氢。 2纯污泥产氢研究现状 培养产氢污泥是进行厌氧发酵产氢试验研究的基础和关键。污泥是多种微生物的混合体，既有产氢微生物又有嗜氢微生物。在厌氧发酵过程中，产氢微生物所产生的氢气会迅速为嗜氢微生物所利用。但是一些产氢微生物能形成芽孢，其耐受不利环境条件的能力比普通的微生物强。利用这两类微生物生存条件的差异，通过预处理（如热处理、酸处理和碱处理等）抑制污泥中的耗氢微生物，达到筛选产氢微生物的目的。另外，在污泥发酵过程中污泥水解是限速步骤[3,4]。污泥中的有机物大部分是微生物物质，为细胞壁所包裹，限制了污泥的厌氧消化。通过采用适当的预处理，也可以破坏微生物细胞壁使有机质融出，改变污泥中有机物的可利用性，提高污泥厌氧消化的效率[5-7]。目前常用的预处理方法主要有热水解、化学处理、机械破碎、超声破碎、酶水解等。 陈文花等人[8]研究热处理方式对污泥产氢的影响。结果表明热处理具有很好的融胞效果，经处理后，污泥中可溶蛋白质为原污泥的6.4~8.9倍，溶解性糖浓度为原污泥的1.6~7.9倍。该污泥在最佳条件下，累积产氢量、产氢速率和产氢潜能分别为20.19mL、1.22mL/h和3.7mL/gVS，分别较原污泥提高了14倍，11倍和16倍。热处理污泥厌氧发酵产氢过程有机物的降解主要是蛋白质，其次是糖。 刘常青等人[9]，通过批量试验系统研究了酸性预处理污泥厌氧发酵产氢情况。研究结果表明：酸性预处理不仅对耗氢菌起到抑制作用，也能起到一定的融胞作用，pH=2.0酸性 * 基金项目：福建省科技厅重点项目（2011Y00181）；福建省环保厅重点项目；福建省教委A类项目（JA08043）。 ** 通讯联系人：张江山（1946~），男，研究员，主要从事环境生态数学模型研究，E-mail:jszhang@fjnu.省略。 预处理污泥中溶解性糖和溶解性蛋白质的浓度分别为原污泥的3.1和9.9倍。最佳的酸性预处理条件为调整原污泥pH=3.0。此外还系统考察了不同初始pH值对酸性预处理污泥厌氧发酵产氢的影响。研究表明[10]，初始pH为11.0时，甲烷菌受到明显抑制，而产氢菌仍然活跃，总体产氢量最高。 蔡木林[11]等人研究了污泥经碱处理后的产氢潜能。研究结果表明，将污泥经过碱处理或调节较高初始pH值(11.0)的条件下，进行厌氧发酵可以有效抑制产甲烷化过程；碱处理污泥所获得的产氢率比原污泥高出1倍左右，约为16.9mL/g。 肖本益等[12]利用热、碱处理污泥产氢，其中碱处理污泥发酵产氢的最佳起始pH值为11.0，其最大产氢率(H2/VS)为14.4mL/g(VS)。在碱处理污泥的发酵产氢过程中，污泥的pH值变化较小，VFA的产生量和组成受污泥起始pH值的影响，乙酸是污泥发酵过程中产生的VFA的主要成分。Wang等[13]利用灭菌和冻融预处理污泥，产氢量(H2/COD)达到115～211mmol/g。. 谢波等[14]研究了Pseudomonas sp.GL1利用多种预处理（灭菌、微波和