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第八章 甾体及其苷类 Steroids and glycosides 内容 一、概 述 二、甾体化合物 三、强心苷类 四、甾体皂苷 一、概述——定义 甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 ABC——多氢菲， D——环戊烷 一、概述——结构特点 1、骨架碳编号：AB环逆时针，C环顺时针，D环逆时针 2、结构：C10，C13——角甲基，C17侧链，C3有羟基取代 3、构型： C10，C13，C17大多数是β取代——实线表示 C3 –OH大多数β， 少数C3 –OH是α型，又称表（epi-）虚线 一、概述——稠合方式 以两环之间骈位取代基顺反决定稠合环的顺反位 一、概述——分类 依C17侧链取代分类 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式 一、概述——通性 甾类成分在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与三萜化合物类似。 ??? （1）Liebermann-Berchard反应（L-B反应） 试剂：冰醋酸+浓硫酸+醋酸酐 颜色变化：红色——紫色——蓝色——绿色等，最后褪色 ???? （2）Salkowski反应 试剂：浓硫酸 颜色：氯仿层显血红色，硫酸层显绿色荧光 一、概述——通性 ???? （3）Rosenheim反应 试剂：三氯醋酸/乙醇 颜色：红色——紫色 ???? （4）三氯化锑或五氯化锑反应 试剂：三氯化锑或五氯化锑/氯仿 颜色：加热后，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点 一、概述——生源途径 ??????甾类是通过甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来。 ????乙酰辅酶A? 角鲨烯???????? 2,3氧化角鲨烯???????? 甾类?? 二、甾体化合物——C21甾类化合物 C21甾（C21-steroides）是含有21个碳的甾体衍生物。以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。 C5、C6——多具双键 C17——多为α-构型 少为β-构型 C20——可有C=O、-OH C11——可有α-OH C-3、8、12、14、17、20——可能有β-OH 三、强心苷类 （一）概 述 （二）化学结构及分类 （三）理化性质 （四）提取分离 （五）波谱特征 （六）生物活性 强心苷类 ——概 述 强心苷（cardiac glycosides）植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 主要用以治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患如：西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。 分布：主要存在于植物中。十几个科、几百种植物中含有强心苷，特别以玄参科、夹竹桃科植物最普遍。 *动物中没有发现强心苷的存在。 强心苷类 ——化学结构及分类 强心苷是由强心苷元（cardiac aglycones）与糖缩合的一类苷。苷元是由甾体母核及其在C17位连有不饱和内酯环的侧链组成。 1．分类 主要依据C17位上的取代基即内酯环的大小分成二类： ⑴甲型强心苷元：C17侧链是五元不饱和内酯环。 ⑵乙型强心苷元：C17侧链为六元不饱和内酯环。 强心苷类 ——化学结构及分类 ⑴甲型强心苷元——母核称为强心甾 (cardanolide) 强心苷类 ——化学结构及分类 强心苷类 ——化学结构及分类 ⑵乙型强心苷元——母核称为海葱甾或蟾酥甾 (scillanolide)(bufanolide) 强心苷类 ——化学结构及分类 强心苷类 ——化学结构及分类 C3-OH少数为α-构型，命名时冠以表(epi)字： 强心苷类 ——化学结构及分类 2．强心苷糖部分 强心苷元C3-OH与糖结合形成苷。所连糖