第三篇药物合成中的立体选择性.pptVIP

Organic Chemistry Xumiaoqing 四、芳基对αβ-环已烯酮的不对称1，4-加成 见P204表 五、氰基对αβ-不饱和酰亚胺的1，4-不对称加成 见P205表 Organic Chemistry Xumiaoqing 六、O-烃基羟胺对烯酮的对称选择性加成 见P206表 第二节 对映选择性麦克尔（Michael)加成 一、 α,β- 不饱和酮的对映选择性Michael加成 (一) αβ-环烯酮和丙二酸酯类的对称选择性Michael加成 Organic Chemistry Xumiaoqing 其他见P208表 (二) αβ-环烯酮和β-酮酸酯衍生物的对称Michael加成 (三 )链状αβ-不饱和烯酮的对映选择性称Michael加成 见P209 Organic Chemistry Xumiaoqing 二、 α,β- 不饱和酸衍生物对映选择性Michael加成 见P211~213 Organic Chemistry Xumiaoqing 第十二章 立体选择性Aldol反应、Mannich反应 第一节 立体选择性加成Aldol反应 一、 Aldol反应的立体化学因素 Aldol反应的立体化学有非对映立体选择性和对映立体选择性. 产物非对映异构(syn或anti)构型和下述3个因素有关: (Z)-烯醇式: Organic Chemistry Xumiaoqing (E)-烯醇式: Organic Chemistry Xumiaoqing 其他见P216 二、 酮(酯)和醛的对映立体选择性Aldol加成 (一)酮烯醇盐和醛的对映立体选择性Aldol加成 其他见P217 * 第三篇 药物合成中的立体选择性 Organic Chemistry Xumiaoqing Organic Chemistry Xumiaoqing 第七章 化学反应中的立体选择性 第一节 原料选择性 可分为下列几种： ①非对映体以不同速率得到同一产物。 ②不同速率得到不同产物。 一、原料非对映选择性 Organic Chemistry Xumiaoqing ③得到不同构造的产物。 二、原料对映选择性和动力学拆分 动力学拆分见P124 Organic Chemistry Xumiaoqing 第二节 产物选择性 一、立体异构体形成 （一）对映位基团的转换或对映位面的加成可生 成立体异构体 Organic Chemistry Xumiaoqing 另见P126 （二）非对映位基团的转换或新配基加成到非对映位面上得到非对映体 Organic Chemistry Xumiaoqing 二、产生立体选择性的方法 （一）对映选择性 1、物理方法 2、手性溶剂 3、加入手性添加物 4、用手性试剂 5、加入手性辅基化合物 （见P128~129） Organic Chemistry Xumiaoqing （二）非对映选择性 Organic Chemistry Xumiaoqing 第三节 立体选择性反应的动力学和热力学 （见P130~131） Organic Chemistry Xumiaoqing 第八章 立体选择性催化氢化和还原 第一节 立体选择性催化氢化 一、立体选择性均相催化氢化 均相催化氢化是指催化剂能溶于介质中的一类催化氢化反应。 （机理见P132） （一）立体选择性均相催化氢化的催化剂 1、手性来自手性膦的催化剂 Organic Chemistry Xumiaoqing （机理见P133） 2、手性来自配基的催化剂 见P134 Organic Chemistry Xumiaoqing 3、催化剂的构象 见P134~135 （二）碳碳双键的催化氢化 1、α-氨基酸的合成 另见P137~137 Organic