聚合物层状硅酸盐制备方法.ppt

思考题 (1) 尼龙6与蒙脱土的复合 (2) 聚苯胺与蒙脱土的复合 1、尼龙6与蒙脱土的复合方法 方法1： a、插层剂膨胀化处理（氨基酸）； b、单体插层，原位聚合反应。 钠基MMT置于去离子水中搅拌使之均匀分散，同时加入插层剂（氨基酸）制备o-MMT，再将o-MMT与单体熔融混合，加入引发剂在260°C 下进行开环聚合制得PA6/o-MMT纳米复合材料。 方法2： 直接利用己内酰胺做插层剂。 （1） 单体在水存在的情况下水解，生成6-氨基己酸；插层进入蒙脱土片层间。 （2）再加入引发剂和己内酰胺在260°C 下，进行开环聚合。 2、聚苯胺与蒙脱土的复合 14. 聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料 制备方法 日本丰田研究院报到了用插层聚合方法制备了尼龙/MMT纳米复合材料，实现了无机纳米相的均匀分散，层间距达到20nm，且无机相和有机相间发生强界面作用和自组装。 和常规的尼龙/MMT填充复合材料相比，拉伸强度、弹性模量、热变形温度提高了近一倍，吸水率、热膨胀系数大大变小。 由此引起了世界对聚合物纳米复合材料的特别关注，研究工作异常活跃。 存在几个方面的问题 最初研究存在几个方面的问题： ①单体进入层间困难； ②聚合物和黏土片层结合力弱； ③溶液插层时层间距增加很少； ④MMT在PE中分散不理想， 大多数片层并不是单一分散，而是溶胀层堆积在一起。 聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料（PLSN） 制备方法 思路： 天然MMT是亲水的，而大多数聚合物是疏水的，两者之间缺乏亲和力，难以混合均匀。 ① 要进行有机化处理，呈亲油性; ②再进一步与单体或聚合物熔体（溶液）反应; ③与单体聚合或聚合物熔体（溶液）混合的过程中剥离为纳米尺寸的层状结构 ④均匀分散于聚合物基体中，从而形成纳米级复合材料。 插层方式 单体 聚合物 一、 插层聚合法（intercalation polymerization） ①单体分散、插层进入层状硅酸盐片层 ②原位聚合 ③聚合放热，克服硅酸盐片层间的库伦力，剥离层状硅酸盐 ④硅酸盐片层与聚合物基体以纳米尺度相复合 插层聚合法可分为 本体插层聚合 溶液插层聚合 二、聚合物插层法 ①聚合物熔体或溶液与层状硅酸盐混合 ②利用动力学或者热力学作用使层状硅酸盐剥离成纳米尺度的片层 ③纳米片层均匀分散在聚合物基体中。 聚合物插层法 溶液插层： ①聚合物分子链在溶液中借助溶剂作用插层进入MMT的层间； ②再挥发掉溶剂。 熔融插层: 实验表明 不同方法得到的微结构是否相同？？？？ 聚合物熔融插层、聚合物溶液插层和单体聚合插层所得到的复合材料具有相同的结构。 哪种方法简便？ 熔融插层没有使用溶剂，工艺简单，并且可以减少对环境的污染，因而具有很大的应用前景。 PP、PE等热塑性塑料均可用熔融插层法制备其与MMT的纳米复合材料。 三、插层过程的理论分析 聚合物大分子链对黏土的插层及层间的膨胀过程是否能够进行，取决于什么？？ 插层过程热力学分析： 取决于整个系统的热力学函数的变化： ΔG是否小于0 只有当ΔG0时，此过程才能自发进行。 （1）等温过程 对于等温过程，关系如下： ΔG=ΔH-T·ΔS，要使ΔG0， 则需满足以下关系 ΔHT·ΔS 放热过程： （a）ΔH0，且ΔS0； （b）ΔHTΔS0。 吸热过程： （c）0ΔHTΔS 例：单体插层自由基原位聚合制备纳米复合材料 例：单体插层自由基原位聚合制备纳米复合材料 （2）插层方式的热力学分析 ①大分子熔体直接插层 工艺流程 插入层间的高分子链状态： 起始：无规线团构象 终结：转变为受限的准二维空间的受限链构象 所以ΔS0。 链的柔顺性越大，导致ΔS的负值越大。 自发的进行，必须按照放热过程（b）进行，满足 ΔHTΔS0 ②大分子溶液直接插层 ②大分子溶液直接插层 ③ 单体熔融插层原位聚合 ④单体溶液插层原位溶