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第五章 四极杆质谱仪 一 四极杆质谱仪简介与工作原理二 四极杆质谱仪的特点与应用三 四极杆质谱仪的研究与开发 一 四极杆质谱仪简介与工作原理 本节内容 1，四极杆质谱仪简介 2，四极杆质谱仪工作原理 1，四极杆质量分析器简介 四极杆质谱仪的质量分析器是由四根杆状电极组成，两对电极中间施加交变射频场. 在一定频率的射频电压与直流电压作用下，只允许一定质荷比的离子通过四极分析器而到达接收器。 这种分析器又称四极杆滤质器。 一种简单的四极杆质谱仪 一种简单的四极杆质谱仪 2. 四极质谱原理 (1). 四极场的产生与功能 (2). 四极场的应用 (3). 影响四极质谱性能的因素 四极场的产生与功能 1. 产生四极场的条件 (1). 电极要求 · 四根电极，按一定方式固定在一起。 · 四根双曲面电极可以产生完美四极电场， 即四极电场含量=100% 四根双曲面电极结构示意图 四根双曲面电极结构示意图（A2=100%） 四根圆柱形电极组成的四极质谱仪示意图 圆柱形电极组成四极质谱时的电场分析 假定 r 为电极杆半径，r0 为场半径。 当 r = 1.145 r0 时 A2 =1.00 A6 =7.09x10-6 A10= -2.45x10-3 A14= -2.83x10-4 A18= -2.20x10-5 理论和实验结果都证明：当 r/r0 的值选择合适时，用四个圆柱形电极组成的四极质谱仪仍可以获得理想的研究结果。  用圆柱形电极取代双曲面形电极的最大优点在于：A 可简化四极质谱仪的生产工艺，B 可降低四极质谱的生产成本。 (2). 电源要求 · 射频电源 Φa=+(U-Vcosωt) Φb= -(U-Vcosωt) 上式中，Ｕ为直流电压值，Ｖ为交流电压值， ω＝2πf, 为交流电压角频率, f 为交流电压频率。 2. 离子在四极电场中的运动和稳定区图（详见：Quadrupole Mass Spectrometry and its Application, Editor Peter H Dawson, AIP Press 1995) 稳定区全图 第一稳定区图 Ion motion in quadrupole rods 第一稳定区的几个重要参数： 稳定区范围： a=0~0.237 q=0~0.908顶点坐标： a=0.237 q=0.706 * 最重要的是，对于只含有纯四极场的第一稳定区图，其顶端部分近似为一个锐角。 纯四极场第一稳定区图顶端部分 四极杆质谱仪的性能估计 对于任何一个四极质量分析器，它有两个最重要的性能指标，即： 质量测量范围 质量分辨能力 其它诸如灵敏度，稳定性，质量精度等。 A. 质量测量范围 由： 得到： 假定: r0=5mm=0.005m，(对四极杆质谱) f=1x106 Hz (1MHz) Vmax=10000 伏特 因此： mmax=5535 amu 提高质量测量范围的几个方法： --使用较高电压的射频电源 （增大V） --使用较低频率的射频电源 （ 减小f ） --使用较小直径的四极杆电极 （减小r0） B. 质量分辨能力 定义：m/Δm 实际应用中，通过改变扫描线的斜率，即 λ=a/q=2U/V 调节质谱仪的质量分辨能力。 质量分辨的定义 质量分辨与质谱测量 扫描线与质量分辨 质量分辨 扫描线1 扫描线2 因为：(q2-q1)(q4-q3) 所以: (m1/Δm1) (m2/Δm2) 影响质量分辨能力的几个因素： A 工作参数： 四极质谱工作电源的输出直/交流电压比U/V） ，即扫描线的斜率。 所以，在实验过程中，需仔细调节扫描电压的比值，以实现较高质量分辨的质谱测量结果。 又，质量分辨越高，则离子透过率越低。 B，仪器参数： 1). 传统理论认为，四极质谱仪的四个电极所产生的电场应尽可能接近纯的四极场； 2). 其它外加“杂散电场”对四极场区的干扰应尽可能小。 根据条件 1), 组成四极质谱的四个电极，其形状必须尽可能接近为理想的双曲面； 此四个电极的组装精度必须足够高。 根据条件 2), 组成四极质谱的四个电极必须屏蔽良好，以减少外电场的干扰； 此四个电极表面必须足够干净，以避免表面污染物积累电荷而产生“杂散电场”干扰。 一般四极杆电极都安置在一金属屏蔽罩中 四极杆电极机械精度与质量分辨的关系 由 得到：