反应工程第2章 气-固相催化反应本征及宏观动力学.ppt

2 催化剂的组成和组分选择 3 催化剂的制备 4 固体催化剂的比表面积、孔容积和孔容积分布 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 由式（2-1），可求出孔隙率： 1 3 2 气体在固体催化剂颗粒内的扩散及其浓度与温度分布 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 3 内扩散有效因子与总体速率 在实验室装置中，采取有效措施，可以使得 因此可以通过改变主体温度和浓度，测定反应本征动力学速率 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 而实际生产中，上述三个温度和浓度一般不会相等，因此为了校正由主体温度，浓度代替反应实际温度浓度计算反应速率而引起的偏差，必须引入校正因子。 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 内扩散有效因子（内表面利用率）：等温催化剂单位时间内颗粒中的实际反应量与按外表面反应组分浓度及颗粒内表面积计算的反应速率之比。用公式表示为： 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 反应物浓度高 反应物浓度低 内外反应速率不一致 ks-按单位内表面积计算的速率常数 f（cAS）-按外表面上反应组分浓度计算的动力学方程的浓度函数 f（cA）-按催化剂颗粒内反应组分浓度计算的动力学方程的浓度函数 Si-单位体积催化剂床层中催化剂的内表面积 1 3 在定态下，单位时间内从催化剂颗粒外表面由扩散作用进入催化剂内部的反应组分量与单位时间内整个催化剂颗粒中实际反应的组分量相等，因此，内扩散有效因子也可表示为： 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 总体速率通式 在稳定状态下，反应组分A从气相主体扩散通过滞流边界层到达颗粒外表面的速率和整个催化剂颗粒的实际反应速率相等，即总体速率的通式如下： 1 3 (rA)-组分A的宏观反应速率 Se-单位体积催化剂床层中颗粒外表面积 kg-外扩散传质系数 若在颗粒内发生的是一级可逆反应，则f(cA)= cA-cA*，有： 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 推动力 阻力 外扩散阻力 化学反应阻力 内扩散阻力 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 上式的物理含义为： 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 总体速率方程包含有外扩散阻力、内扩散和化学反应的阻力。这三部份阻力客观存在，但它们之间的相对大小可能是不相上下，也可能是差别很大。如果它们的相对大小不相上下，则不能忽略各部分阻力。如果它们的相对差别很大，则就可以忽略某一部分阻力，简化总体速率方程。 1 3 这种情况一般发生在外扩散传质系数较大和外表面积相对较大．催化剂颗粒较小的时候。 1) 本征动力学控制 气相主体 滞流边界层 球形催化剂 0 Rp CAg≈ CAs≈ CAc 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 2 )内扩散强烈影响 此种情况发生在催化剂颗粒相当大，并且外扩散传质系数和反应速率常数都相对较大的时候。 气相主体 滞流边界层 球形催化剂 0 Rp CAg≈ CAs CAc 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 3 )外扩散控制 此种情况发生在活性组分分布均匀．催化剂颗粒相当小．外扩散传质系数相对较小而反应速率常数又相对较大的时候。 气相主体 滞流边界层 球形催化剂 0 Rp CAg CAs≈ CAc≈ 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 如果反应是二级不可逆反应，则反应的宏观速率可表示为： 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 内扩散有效因子的求解过程 催化剂内浓度分布 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 RP dR R 单位时间内通过扩散进入微元壳体反应物A的量： 单位时间内通过扩散离开微元壳体反应物A的量： 单位时间内在微元壳体内反应掉的反应物A的量： 催化剂颗粒内组分的浓度分布 1 3 则根据质量守衡，单位时间内微元壳体内反应掉A的量应等于进出此微元体积的A的量之差： 将 在R处泰勒级数展开： 并代入上式，省去高次项简