AxMn1-xFe2O4铁氧体(A=Zn,Ni)中阳离子的占位有序化行为研究.pdfVIP

第 32 卷第 3 期 无机化学学报 Vo1.32 No.3 2016 年 3 月 CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY 377-385 AxMnl-xFe204 铁氧体(A=Zn， Ni)中阳离子的占位有序化行为研究 陈祖华 l 方 圆 l 吴 波食，1 吴育锋 l 范志宇 l 萨百晨 l 郑福南 2 黄锦涛 2 e 福州大学材料科学与工程学院，福州 3501∞) 「厦门 TDK 有限公司，厦门 361021) 摘要:基于尖晶石晶体结构信息，本文采用热力学三亚晶格模型，将材料热力学计算和第一性原理计算相结合，研究了 ZnxMn，~ 2 z Fe204 和 NixMn， ~Fe204 立方相中的 Zn + 、 Nj2+、 Mn +以及 Fe}在 8α 和 16d 亚晶格上的占位有序化行为。结果表明:在短铁氧体中，室 2 温下 Mn +完全占据在 h亚品格上，Fe如完全占据在 1 6d 亚晶格上，属于正尖晶石结构;随着热处理温度升高，在 1273 K 达到热 处理平衡时的占位构型为(Fe飞回Mn飞9，)[Fe}1.9， Mn飞回，]0. ，在热处理温度升至 1473 K 时，达到热处理平衡时的占位构型为(Fe飞11 2 2 2 Mn )[Fe飞回Mn ，，]0 ，均与实验结果符合较好。在镑铁氧体中，室温下 Zn +完全占据在 8α 亚品格上，Fe如完全占据在 16d 亚晶 、回 、 4 2 J 格上，属于正尖晶石结构;在热处理温度较高时，Zn +和 Fe +发生部分置换，符合实验结果。在镰铁氧体中，半数的 Fe}在室温下 占据在加亚品格上，Ni』与剩下另一半的 Fe}共同占据在 16d 亚晶格上，仅在热处理温度较高的时候发生微弱变化，亦与已有 的实验结果吻合。在此基础上，本文进一步通过热力学模型研究了立方相尖晶石结构的 ZnxMn，~Fe204、 NixMn， ~Fe204 复合体系中 阳离子占位行为与热处理温度对占位的影响规律。 关键词:尖晶石;锺铐铁氧体;占位有序化行为;热力学模型;第一性原理计算 中图分类号: TB321 文献标识码， A 文章编号: 1001-4861(2016)03-0377-09 DOI: 10.1 1862/Cnc.20l 6.026 Study of the Site Occupancy Ordering Behaviors of Cations in the AxMnt_xFe204 Ferrites (A=Zn,Ni) 1 1