第十三章 红外吸收光谱分析.pptVIP

§13-2 红外光谱产生的条件 2、 辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极矩的变化 §13-3 振动方程 §13-5 红外吸收光谱的强度 常见基团的红外特征吸收峰 σ （cm-1） 基团信息 3600 -OH （游离） 3400 -OH （缔合） 3400~ 2400 -COOH中的-OH 3500 -NH2 （尖） 3300 -C≡C-H （ 尖） 1850~ 1650 羰基 -C=O （vs） 1600，1580，1500，1450 ： 苯环的骨架振动吸收峰 2900~3000， 1380： 饱和碳上的C-H伸缩振动和弯 曲振动。（-CH3） 共轭效应：电子云密度均化—键长变长—k 降低—特征频率减小（双键移向低波数，单键移向高波数）。 §13-8 红外光谱定性分析 红外光谱定性分析分为官能团定性和结构分析。 §13-8 红外光谱定量分析 补偿法是在双光束红外分光光度计的参比光路中，加入混合试样中对被测物质有干扰的组分，从而抵消其对被测组分的干扰。例如，某混合试样a中有主要组分b和被测组分c，其红外光谱如图15.23所示， §13-11 傅里叶变换红外光谱仪 非色散型红外吸收光谱仪 2、液体或溶液试样 1）沸点低易挥发的样品：液体池法。 2）高沸点的样品：液膜法（夹于两盐片之间）。 3）固体样品可溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶液中 2、某化合物分子式C3H6O2，其红外光谱主要数据如下，试推断其结构。 IR（cm-1）：3400~2400 （宽）；1710 ； 1390 解 （1） ? = 1 + 3 +（0 – 6）/ 2 = 1 （2）数据解析 3400~2400 （宽） -COOH中的-OH 1710 -COOH中的-C=O 1390 -CH3 综合（1）、（2），该化合物为丙酸： CH3-CH2-COOH 作 业 P319：1、3、5、7、8 (2) (5)、10、11 1.某无色液体，分子式C8H10，计算其不饱和度，并结合IR图推断其结构。 ?? 共轭效应(M效应) π →π 共轭 vC=0=1670～1660cm-1 vC=0=1685～1665cm-1 vC=0=1725～1705cm-1 vC=0=1700～1680cm-1 vC=0=1670～1660cm-1 vC=0=1715cm-1 ?? 中介效应(M效应) p →π 共轭 I效应 M效应 vC=0=1715cm-1 vC=0=1690cm-1 vC=0=1680cm-1 M效应 I效应 vC=0=1735cm-1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1680cm-1 vC=0=1730cm-1 I效应解释不了 中介效应：孤对电子与多重键相连产生的p-? 共轭，结果类似于共轭效应。 当诱导与共轭两种效应同时存在时，振动频率的位移 和程度取决于它们的净效应。 偶极场效应：相邻原子间的排斥或吸引。P309 当两个振动频率相同或相近的基团相邻并由同一原子相连时，两个振动相互作用（微扰）产生共振，谱带一分为二（高频和低频）。 2. 氢键效应（X-H） 形成氢键使电子云密度平均化（缔合态），使体系能量下降，基团伸缩振动频率降低，其强度增加但峰形变宽。 如: 羧酸 RCOOH ?C=O=1760cm-1 ,?O-H=3550cm-1; (RCOOH)2