聚丙烯酰胺%2f木质素磺酸盐水凝胶的制备及性能的分析研究.pdf

聚丙烯酰胺／木质素磺酸盐水凝胶的制各与性能研究 聚丙烯酰胺／木质素磺酸盐水凝胶的制备与性能研究 摘要 本文选用天然高分子木质素磺酸盐(LGS)和丙烯酰胺为原 料，制备了聚丙烯酰胺／木质素磺酸盐半互穿网络水凝胶，对其凝 胶化过程，结构、性能及应用进行了研究。 在制备半互穿水凝胶之前，本文采用电导法首先研究了聚合 条件对聚丙烯酰胺凝胶的动力学 的影响，并推导出凝胶动力 学模型以及相应的凝胶反应速率常数。结果表明，随着温度的升 高和交联剂、引发剂和催化剂用量增大，凝胶化速率增大，从而 缩短凝胶化时间。推导出聚丙烯酰胺凝胶动力学过程是一个由零 级、一级和二级组成的多级反应过程，但主要是零级反应。零级 反应速率的大小受聚合温度、交联剂、引发剂和催化剂浓度的影 响，其中交联剂用量的改变对零级反应速率的大小影响最为明显。 进而通过电导法和粘度法揭示了聚丙烯酰胺／木质素磺酸盐半 互穿水凝胶的凝胶化过程，并采用柱状灯芯技术，电导率测试法 和乌式粘度法测试了木质素磺酸盐的表面性能，电导和特性粘度 等性质，从而揭示了木质素磺酸盐的引入对聚丙烯酰胺／木质素磺 酸盐水凝胶的电导性质和凝胶过程的影响，发现其表面性能的影 响最为明显。如木质素磺酸盐的金属阳离子种类决定了其表面能 的大小，而表酝能可能影响凝胶过程及其导电率。规律是：木质 聚丙烯酰胺／本质素磺酸盐水凝胶的制备1j性能研究 素磺酸盐的表面能大，则所形成的凝胶电导率小，反之则相反。 应用红外光谱分析、热性能分析、扫描电镜以及电导测试方 法研究了聚丙烯酰胺／木质素磺酸盐半互穿水凝胶的网络结构与形 貌特征。结果表明：在聚丙烯酰胺／木质素磺酸盐水凝胶的形成过 程中，木质素磺酸盐与丙烯酰胺之间并无化学反应发生，而是穿 插或填充在聚丙烯酰胺凝胶的立体网络中，二者形成了半互穿网 络结构。聚丙烯酰胺与木质素磺酸盐在水凝胶中保持了各自相对 独立的化学特征，相容性较差。木质素磺酸盐的加入明显提高了 PAAm／LGS水凝胶的热稳定性。同时木质素磺酸盐的引入，起到 了致孔剂的作用，使PAAm／LGS水凝胶网络中产生较大的孔洞， 为水分子的进入提供通道，有利于水分子的扩散和凝胶溶胀。 PAAm和PAAm／LGS水凝胶的溶胀动力学结果表明，称重法： 由Fickian溶胀动力学可得，三种水凝胶的溶胀动力学指数n均大 溶胀动力学可得，水凝胶的溶胀度随时间的变化符合规律： 胶的初始溶胀速率和最大平衡溶胀程度都是依次增大的。电导法： 凝胶溶胀过程中的溶胀度与溶液电导率的变化关系为： ’，既免去了测定凝胶 SR=C-t-D／．t2。利用电导法来描述动力学 质量时产生的误差又简化了操作步骤，使测量结果更为精确。 胶的溶胀，尤其是大于35。C后更加明显。其平衡溶胀度随温度的 聚丙烯酰胺／木质索磺酸盐水凝胶的制各与性能研究 2～1 PAAm／Ca2+-LGS凝胶的最大平衡溶胀度提高15％， 倍。 在酸碱溶液中LGS的加入同样有利于PAAm／LGS水凝胶溶 胀。当pH值在1．11之间时，水凝胶的平衡溶胀度变化不明显， 1时，水凝胶的平衡溶胀度呈迅速增大趋势，且 而当pH值大于1 1是PAAm和 在pH=13时其平衡溶胀度达到最大值。其中pH=1 PAAm／LGS凝胶在酸碱溶液中溶胀的一个临界值。 PAAm凝胶对盐浓度的增加并不敏感，具有显著的耐盐性能。 而PAAm／LGS半互穿水凝胶的溶胀度随着盐溶液浓度的增加而 发生变化。 溶剂种类对凝胶溶胀性能的影响结果表明：PAAm／LGS水凝 胶在水中的平衡溶胀度大，而在纯的乙醇中凝胶几乎不发生溶胀。 消溶胀研究结果显示：引入木质素磺酸盐的PAArn／LGS水凝胶消 甲酰胺与水和乙醇与水交替刺激的溶胀一消溶胀结果发现，PAAm 和PAAm／LGS水凝胶对溶剂的改变有较好的可逆响应性，其在乙 醇