动物组织中卡巴氧及其代谢物脱氧卡巴氧、喹恶啉-2-羧酸，以及喹乙醇 .doc

《进出口食品中双唑草腈残留量的测定方法液相色谱-串联质谱法》编制说明 一、任务来源 根据国家认证认可监督管理委员会的国认科[2008]57号, 由日本农用化学品公司Kyoyu农业（川崎市）开发于。Pyraclonil） 双唑草腈 C15H15ClN6 RN:?158353-15-2 日本在最大允许残留量，登记 日本 欧盟 美国 双唑草腈 马铃薯Potato 0.01 菠菜Spinach 0.01 卷心菜Cabbage 0.01 豌豆Pea 0.01 橙子Orange 0.01 苹果Apple 0.01 葡萄Grape 0.01 大米Rice 0.05 茶叶Tea 0.01 牛肉Beef 0.01 牛奶Milk 0.01 虾Shrimp 0.01 鸡蛋Egg 0.01 蜂蜜Honey 0.01 四，实验技术论证 1、等同采用日本厚生劳动省关于农产品中氟吡菌胺的检测方法 用乙腈从试样中萃取氟吡菌胺，石墨化碳黑小柱和十八烷基甲硅烷基化硅胶小柱净化后，?LC-MS/MS测定和确证。 2、LC-MS/MS方法 6.3.1 液相色谱条件 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出液相色谱-质谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其它组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的。 a）色谱柱：HyPURITY C18柱，100 mm×2.1 mm（i.d.），粒度5 μm或相当者； b）c）流速：0.25 mL/min； d）进样量：5 μL； e）柱温：30℃。 6.3.2 串联质谱条件 a) 离子源：电喷雾离子源； b) 电离方式：正离子模式； c) 检测方式：选择反应监测（SRM）； d) 喷雾电压：4000 V； e) 鞘气压力：40 arb unit； f) 辅助气压力：10 arb unit； g) 毛细管温度：350℃； h) 选择反应监测（SRM）参数：参见表。 表3 时间 / min A / % B / % 0 90 10 5 10 90 10 10 90 10.1 90 10 15 90 10 表4 化合物 保留时间 / min 母离子（m/z） 子离子（m/z） 碰撞能量（eV） 双唑草腈 5.65 315.1 169.0* 28 241.0 21 *为定量子离子 图1　双唑草腈标准样品的提取离子流图 确证标准 3.1、保留时间 待测样品中化合物色谱峰的保留时间与标准溶液相比变化范围应在(0.25min之内。 3.2、信噪比 待测化合物的每一个重构离子色谱图的信噪比应大于等于3（S/N(3）。 3.3、定量离子、定性离子及子离子丰度比 每种化合物的定量离子和定性离子见表4，质谱的定性离子必须出现，而且同一检测批次，对同一化合物，两个子离子的丰度比的变化范围应在(25%以内。 4、方法的线性关系和测定低限 4.1、线性关系 在上述确定的仪器检测条件下，取一系列标准溶液（n=5），以分析化合物的峰面积为Y轴，以分析化合物的浓度比为X轴作标准曲线，结果表明，在浓度范围为0.005～0.05mg/mL分析化合物的浓度与峰面积值呈现良好的线性关系（如图2所示）。 图2　分析化合物浓度与峰面积的线性关系 4.2、测定低限 通过样品添加回收实验，确定本方法对马铃薯、大米、葡萄、茶中的测定低限均为0.005 mg/kg，对不含目标分析物的马铃薯、大米、葡萄、茶分别添加0.005mg/kg，用上述样品处理方法和仪器分析条件进行检测，得到的谱图如图3-6所示。 图3 不含双唑草腈的马铃薯样品色谱图 图4 不含双唑草腈的葡萄样品色谱图 图5 添加0.005mg/kg双唑草腈马铃薯样品的色谱图 图6 添加0.005mg/kg双唑草腈马铃薯样品的色谱图 5、方法的室内回收率和精密度 本标准的方法回收率和精密度试验，以不含氟吡菌胺的马铃薯、葡萄、大米、茶叶添加基质，设定了5.0μg/kg、10.0μg/kg、20.0μg/kg三个添加浓度，每个浓度进行六次试验，测得各种分析物的回收率汇总列表（见表5）。本方法的平均回收率为89.3％-％，相对标准偏差％。 （μg/kg）μg/kg） 平均值（μg/kg） 平均回收率（%） 相对标准偏差（%） 马铃薯 5.0 5.06 4.96 4.76 4.90 4.66 4.66 4.83 96.6 3.4 10.0 10.00 9.65 9.53 9.20 10.21 10.36 9.83 98.3 4.5 20.0 19.02 19.09 19.25 19.66 19.71 19.41 19.36 96.8 1.5