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苯二甲酸废次料生产醇酸树脂的工艺探讨 2009-10-20 09:20作者：涂料与涂装资讯网 【慧聪涂料网】摘要：用对苯二甲酸废次料取代邻苯二甲酸酐生产性能优异的醇酸树脂。探讨和分析了其合成工艺、漆膜性能及生产成本。 关键词：对苯二甲酸废次料；环保；醇酸树脂；合成工艺 0前言 醇酸树脂作为传统调和漆、磁漆的主要成膜物质，其成本高低将直接影响油漆的生产成本。因此降低醇酸树脂生产成本势在必行。降低醇酸树脂生产成本的方法很多，如用植物油酸代替植物油、用松香生产改性醇酸树脂、用涤纶废料代替苯酐等方法。这些产品的性能稳定，成本比传统的醇酸树脂要低一些，但继续下降的空间不大，不能满足现在形势的要求。近年来，很多油漆厂家都在实验用对苯二甲酸（PTA）废次料（包括水池料、落地料、破包料等）取代邻苯二甲酸酐（PA）生产醇酸树脂。但由于二者在结构和性能上有较大差别，不能直接替代，很多厂家运用得不理想，存在各种各样的问题。最突出的问题是对苯二甲酸熔点高、反应慢，合成工艺不好掌握。我们通过一系列的实验，确定了一个较合理的用对苯二甲酸（PTA）废次料合成醇酸树脂的新工艺。制得的醇酸树脂性能优异、价格低廉。 1实验部分 以中油度醇酸树脂为实验对象，确定用PTA生产醇酸树脂的工艺。 1.1原材料 植物油酸：工业品，碘值125以上、酸值195~205mgKOH/g；甘油：工业品，含量95%；PTA：水池料（落地料、破包料），水分含量小于0.5%、酸值大于650mgKOH/g；二甲苯：工业品；200#溶剂：工业品；铁红粉：工业品；轻质碳酸钙：工业品；沉淀硫酸钡：工业品；复合催干剂：自制。 1.2树脂实验配方 按典型的中油度醇酸树脂配方进行树脂实验。原料的摩尔比为：植物油酸∶甘油∶对苯二甲酸=1.0∶1.266∶1.316。 1.3实验过程 在装有搅拌、温度计、冷凝器的四口烧瓶中，依次加入植物油酸、甘油、PTA水池料等，用电加热套升温。当反应釜内的温度升到100℃后，开动搅拌。继续升温，在30min内将物料温度升到245~250℃，并在此温度保温1~1.5h。保温1h后，开始取样观察反应釜内物料的透明情况，如果物料透明，没有PTA颗粒，则降温（如达不到要求则继续保温，每10min取样1次，直到合格）。降温到200℃以下，加入回流二甲苯（二甲苯的量为投料量的3%~5%），升温至230~235℃回流酯化。当树脂的酸值达到20mgKOH/g以下，粘度达到格式管8~12s［釜内物∶200#溶剂油=1∶1（质量比），（25±1）℃］后，降温至170℃以下，加入200#溶剂油兑稀成50%固体分的树脂液，得树脂A。树脂A的常规性能检测结果见表1。 表1树脂A的常规性能检测结果 1.4色漆的实验配方及性能 将上述小试树脂A按如下铁红调和漆配方进行色漆实验。 表2色漆的实验配方 色漆小试样板主要性能检测结果见表3。 表3色漆的性能指标 2结果与讨论 2.1对苯二甲酸水池料、苯酐醇酸树脂的性能对比及原因分析 苯酐醇酸树脂实验配方按前述树脂A实验配方进行，植物油酸∶甘油∶苯酐=1.0∶1.266∶1.316。采用溶剂法，酯化到酸值达到20mgKOH/g以下，粘度达到格式管8~12s［釜内物∶200#溶剂油=1∶1（质量比），（25±1）℃］后，降温至170℃以下，加入200#溶剂油兑稀成50%固体分的树脂液，得树脂B。树脂B的常规性能检测结果如表4所示。 表4树脂B的常规性能检测结果 将树脂B按表2的色漆配方进行色漆实验，实验结果如表5所示。 表5色漆的性能指标 从以上实验结果看：用对苯二甲酸水池料生产的醇酸树脂的性能达到或超过用苯酐生产的醇酸树脂的性能。除树脂的颜色较深外，其他性能均无差异。用其制备的色漆在干燥时间、光泽等性能方面还好于用苯酐生产的醇酸树脂调和漆；但贮存稳定性要差一些。用对苯二甲酸水池料生产的醇酸树脂颜色深的主要原因是：对苯二甲酸水池料本身就带黄色或灰色，从而影响树脂的最终颜色；另外，生产对苯二甲酸水池料醇酸树脂时初期采用熔融法，且温度高达245~250℃，在高温下和空气接触导致树脂颜色变深。因此用对苯二甲酸水池料不宜生产浅色醇酸树脂漆。用对苯二甲酸水池料生产的醇酸树脂漆的光泽要比用苯酐的高5%左右，这主要是由对苯二甲酸的结构所决定，对位羧基的对称结构使得醇酸树脂的极性低于苯酐醇酸树脂，醇酸树脂分子排列规则，使得漆膜表面平整光滑。同时由于树脂极性低，对颜料的润湿性差，造成对苯二甲酸醇酸树脂漆的贮存稳定性不如苯酐醇酸树脂漆，贮存时有浮油、沉底等现象出现。这一问题可通过添加防沉剂、分散剂等加以解决。 2.2对苯二甲酸水池料醇酸树脂的合成工艺探讨 由于PTA的熔点很高，达425℃以上，且不与植物油（植物油酸）、甘油、季