苯并恶唑系列研究结果-20121212.docVIP

试验计划 一、条件优化： （一）、实验条件： 1 mmol 希夫碱，单室电解池恒电流条件下电解1 mmol希夫碱加入15 mL溶剂中，50℃将希夫碱溶解，然后在电流密度5mA/cm2条件下电解。实验过程中不断的TLC检测反应。以原料消失为反应终点。 2、后处理，先旋蒸掉溶剂，然后在用乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥，过滤旋蒸，柱层析的产物干燥。 Entry Electrolyte Organic phase(mL) Anode Cathode Yield (%) 电流利用率（%） 1 NaI 0.2 eq EtOH (20) Pt Fe 64 23 2 NaI 0.2 eq CH3CN (20) Pt Fe 65 45 3 NaI 0.2 eq CH2Cl2 (10) Pt Fe 4 Bu4NI 0.2 eq EtOH (20) Pt Fe 55 20 5 NaBr 0.2 eq EtOH (20) Pt Fe 6 NaI 0.2 eq EtOH (20) GCE Fe 实验现象：阳极有明显的碘生成并有气泡生成，阴极有大量气泡生成。存在的问题：反应时阳极会钝化，在Pt片上附有大量焦状物，并且希夫碱会分解生成醛。 （二）、实验条件：1 mmol 希夫碱，单室电解池恒电流条件下电解1 mmol希夫碱加入有机溶剂中，然后加入0.1 M Na2CO3/0.1 M NaHCO3(8:2)，再加入NaI。通电反应。 2、后处理，反应都是经萃取后柱层析（短柱子洗）。 Entry Electrolyte Organic phase(mL) Auqueous phase(ml) Anode Cathode Yield (%) 电流利用率（%） 1 NaI 1 eq CH2Cl2 (10) Buffer (10) Pt Fe 94 30 2 NaI 0.5 eq CH2Cl2 (10) Buffer (10) Pt Fe 98 31 NaI 0.2 eq CH2Cl2 (10) Buffer (10) Pt Fe ？ 3 NaI 0.2 eq CH2Cl2 (10) Buffer (10) GCE Fe 91 25 4 NaI 0.2 eq CH2Cl2 (10) H2O (10) Pt Fe 82 31 5 NaI 0 eq CH2Cl2 (10) Buffer (10) Pt Fe trace 0 6 NaI 0.2 eq CH2Cl2 (5) Buffer (10) GCE Fe 实验现象：反应开始后，阳极产生碘单质并伴有细小的气泡，阴极产生大量气泡；水相白色浑浊电解后变为碘单质溶解于水中的黄色，有机相由浅黄色变为红棕色。 反应前和反应后pH分别是多少？ 注：用0.2eq NaI阳极为Pt条件下，重复3次电极钝化严重希夫碱1 mmol 希夫碱，单室电解池恒电流条件下电解1 mmol希夫碱加入5 mL CH2Cl2中，然后加入0.1 M Na2CO3/0.1 M NaHCO3(8:2)，再加入NaI。通电反应。 2、后处理，萃取 Entry Electrolyte Organic phase(mL) Auqueous phase(ml) Current Density (mA/cm2) Yield (%) 电流利用率（%） 1 NaI 0.2 eq CH2Cl2 (5) Buffer (10) 16 2 NaI 0.2 eq CH2Cl2 (5) Buffer (10) 3 NaI 0.2 eq CH2Cl2 (5) Buffer (10) 8 99~100 85 4 NaI 0.2 eq CH2Cl2 (5) Buffer (10) 4 实验现象：阳极由碘单质生成或伴有气泡，阴极由大量气泡生成。Entry3反应时水相澄清，有机相浅黄色；反应结束时水相略偏黄色，有机相红色。 反应前和反应后pH分别是多少？ 请加上相关的文献 底物拓展： R1 R2 R3 H H 4-BrC6H4 4-FC6H4 4-ClC6H4 4- NO2C6H4 4- CH3C6H4 4- OCH3C6H4 C6H4 2- CH3C6H4 2- ClC6H4 or 2-Br ClC6H4 3- ClC6H4 or3-Br ClC6H4 E- C6H5=CH CH3(CH2)5 or CH3(CH2)2 (CH3)3C 2-furyl 3-pyridinyl 3-thienyl H Cl H NO2 H CH3 Cl H NO2 H CH3 H