新型corrole光敏剂的光物理特性.pdfVIP

中国科学: 物理学 力学 天文学 2010 年 第40 卷 第2 期: 224 ~ 230 SCIENTIA SINICA Phys, Mech Astron SCIENCE CHINA PRESS 论 文 新型Corrole 光敏剂的光物理特性 ① ① ② ① ②* ①* ①③ 游丽莉 , 沈涵 , 史蕾 , 张国良 , 刘海洋 , 王惠 , 计亮年 ① 中山大学光电材料与技术国家重点实验室, 广州 510275; ②华南理工大学化学系, 广州 510641; ③ 中山大学化学与化工工程学院/生物无机与合成化学教育部实验室, 广州 510275 * 联系人, E-mail: stswh@; chhyliu@ 收稿日期: 2009-09-25; 接受日期: 2009-11-11 国家自然科学基金(批准号:、广东省自然基金重点项目(编号:和国家重点基础研究发 展计划(编号: NO2007CB815306)资助项目 摘要 采用稳态和时间分辨的瞬态光谱技术对比研究了 5 种新型 Corrole 卤族衍生物 关键词 Corrole-F, Corrole-Cl, Corrole-Br, Corrole-I 和Corrole-2I 的光物理特性. 稳态吸收光谱表 Corrole 光物理特性 明: 5 种样品的光谱结构基本相同, 在 420 nm 附近有一个强吸收峰, 对应 B 带吸收; 在 重原子效应 450~650 nm 之间存在较弱的吸收峰, 对应Q 带吸收. 光谱形状与卟啉单体相似, 但具有更 PDT 强的Q 带吸收. Corrole-F 的吸收强度最小, 随着卤素原子序数和原子数量的增加, 吸收明 显增强. 单卤代Corrole-I 的吸收明显比双卤代的Corrole-2I 强. 稳态荧光光谱表明: 5 种样 品的荧光峰均在650 nm 处, 其中Corrole-F 的发光强度最强, 且随着卤素原子序数和数量 的增加, 发光强度明显减弱. 而单卤代 Corrole-I 的发光量子产率(0.947%) 明显比双卤代 Corrole-2I 量子产率(0.381%)高. 荧光衰变动力学测量结果表明: 随着卤素原子序数和数 量的增加, Corrole 衍生物的荧光寿命变短, 而从S1 态跃迁到T1 态的系间窜跃时间急剧减 小, 相应的系间窜跃几率迅速增大, 这有利于三线态量子产率的提高. 最后讨论了重原子 效应对光动力学治疗中活性氧产生的影响. 光动力治疗(Photodynamic Therapy, PDT)是通过 发生氧化反应, 产生细胞毒性, 使细胞受损乃至死亡 生物光敏作用杀伤肿瘤或其它病理性增生组织而达 以达到杀伤靶细胞的目的[2]. 到治疗癌症的一种新型医疗技术[1]. 在 PDT 过程中, PDT 在很大程度上取决于光疗药物(光敏剂) 的 利用光敏剂对靶细胞的优先聚集特性, 通过特定波 性质[3,4], 自20 世纪70 年代进入临床研究以来, 人们 长光源的照射, 生物组织中的光敏剂吸收光子的能 已研制出了多吡咯大环化合物如卟啉和酞菁等第一 量后跃迁至第一激发单重态(单线态, 简称为 S1), 经 代、第二代和第三代光敏剂, 但目前还没有找到满足 由系间窜跃(In