一种温和高效的钯催化乙炔的环三聚1.PDF

第27 卷第4 期 广 州 化 学 Vol 27, No 4 2002 年12 月 Guangzhou Chemistry Dec., 2002 文章编号：1009-220X （2002 ）04-0001-05 一种温和高效的钯催化乙炔的环三聚1 程金生 江焕峰* 张群健 欧阳小月 （中国科学院广州化学研究所纤维素开放实验室，广东 广州 510650 ） 摘 要：乙炔是石油化工的重要产品之一，乙炔分子中存在高活性的π电子体系， 具有很高的反应活性。许多催化体系包括过渡金属催化剂、非金属催化剂等可以 催化活泼的乙炔发生环三聚反应，得到重要的化工原料苯。作者首次利用氯化钯 作为催化剂催化乙炔环三聚，在很温和的条件下高效率地实现了这一反应。 关键词：氯化钯；环三聚；乙炔；苯 中图分类号：O621.3 文献标识码：A 乙炔是石油化工的重要产品之一，过轻油或重油在适当的条件下裂解得到，也可通过石 油气、天然气转化得到。 乙炔分子存在高活性的π电子体系，因而具有很高的反应活性。但在不同的反应条件下， 往往可能得到不同的聚合产物，如二聚得到乙烯基乙炔，三聚得到二乙烯基乙炔或者苯，四 聚得到环辛四烯等等（Scheme 1）。 Cu Cl 2 2 2 HC CH H C C CH NH Cl 2 H 4 Cu Cl 2 2 3 HC CH H C C C CH NH Cl 2 2 4 H H Co(CO)8 3 HC CH Ni(CN)4 4 HC CH Scheme 1 具有高活性π电子体系的乙炔在一定条件下能够发生环三聚反应（Cyclotrimerization， 又称[2+2+2]反应）生成苯。最早的乙炔三聚成苯的报道可以追溯到1866 年，Betholet[1]发现 乙炔在400 ℃以上的高温条件下，能够生成少量的三聚产物苯，当时尚没有恰当的机理解释。 [2] 1948 年，Reppe 等 发现了过渡金属催化的炔烃的［2+2+2 ］环三聚反应，推动了乙炔三聚 反应的进展。反应可以在均相或者多相催化剂催化下进行。此后研究乙炔三聚的方法有： [3]