复合氧化物LiCoO2的聚合法制备表征电池的制作以及电化学性能的表征.docVIP

应用化学专业实验 复合氧化物 LiCoO2的Sol-gel法制备、表征电池的制作以及电化学性能的表征 一、实验目的 掌握Sol-gel法制备复合氧化物材料的方法与原理。 了解热分析仪（SDT Q600）、X-射线衍射仪(BRUKER D8 ADVANCE)、扫描电子显微镜（SEM）、比表面测定仪(Gemini V 2380)和电化学工作站（CHI604a）,新威电池充放电测试系统（BTS5V/1mA） 了解电池的制作以及电化学性能的测量方法。 二、基本原理 溶胶－凝胶法就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体，在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂，形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。胶体（colloid）是一种分散相粒径很小的分散体系，分散相粒子的重力可以忽略，粒子之间的相互作用主要是短程作用力。 溶胶（Sol）是具有液体特征的胶体体系，分散的粒子是固体或者大分子，分散的粒子大小在1～1000nm之间。 凝胶（Gel）是具有固体特征的胶体体系，被分散的物质形成连续的网状骨架，骨架空隙中充有液体或气体，凝胶中分散相的含量很低，一般在1%～3%之间。溶胶－凝胶法的化学过程首先是将原料分散在溶剂中，然后经过水解反应生成活性单体，活性单体进行聚合，开始成为溶胶，进而生成具有一定空间结构的凝胶，经过干燥和热处理制备出纳米粒子和所需要材料。 　　其最基本的反应是： 　　(l）水解反应：M(OR)n + H2O → M (OH) x (OR) n－x + xROH 　　(2) 聚合反应：－M－OH + HO－M－ → －M－O－M－+H2O 　　－M－OR + HO－M－ → －M－O－M－+ROH溶胶－凝胶法与其它方法相比具有许多独特的优点： 　　（1）由于溶胶－凝胶法中所用的原料首先被分散到溶剂中而形成低粘度的溶液，因此，就可以在很短的时间内获得分子水平的均匀性，在形成凝胶时，反应物之间很可能是在分子水平上被均匀地混合。 　　（2）由于经过溶液反应步骤，那么就很容易均匀定量地掺入一些微量元素，实现分子水平上的均匀掺杂。 　　（3）与固相反应相比，化学反应将容易进行，而且仅需要较低的合成温度，一般认为溶胶一凝胶体系中组分的扩散在纳米范围内，而固相反应时组分扩散是在微米范围内，因此反应容易进行，温度较低。 （4）选择合适的条件可以制备各种新型材料。金属化合物经溶液、溶胶、凝胶而固化，再经低温热处理而生成纳米粒子。其特点反应物种多，产物颗粒均一，过程易控制，适于氧化物和Ⅱ～Ⅵ族化合物的制备。　溶胶一凝胶法作为低温或温和条件下合成无机化合物或无机材料的重要方法，在软化学合成中占有重要地位。在制备玻璃、陶瓷、薄膜、纤维、复合材料等方面获得重要应用，更广泛用于制备纳米粒子。, 在负极上捕获一个电子被还原为Li并存贮在具有层状结构的石墨中。放电时在负极中锂会失去一个电子而成为锂离子Li+并穿过隔膜向正极方向迁移并存贮在正极材料中[2,3]。由于在充放电时锂离子是在正负极之间来回迁移, 所以锂离子电池通常又称摇椅电池(Rocking chair battery)。图1.1为锂离子电池的工作原理示意图。 Li1-xCoO2 Li+ CnLix 图1.2：锂离子电池的工作原理 正极材料 LiCoO2 ( Li1-xCoO2 + xLi+ + xe- 负极材料 Cn + xLi+ + xe- ( CnLix 全电池 LiCoO2 + Cn ( Li1-xCoO2 + CnLix 锂离子电池发展迅速、应用广泛，这与锂离子电池固有的特点是密切相关的。锂离子电池和Ni/Cd、Ni/MH电池相比，具有以下优点(见表1.1) [1-3]: （1）工作电压高。以石墨或石油焦等碳材料作为负极时，由于嵌锂电位较低，因此可使电池的电位损失减少到最低限度，选用高电压的正极材料也可使锂离子电池保持较高的工作电压。Ni/Cd和NiMH电池的工作电压仅为1.2V，而锂离子电池的工作电压高达3.6V； （2）比容量高； （3）能量密度高，开发潜力大。由于锂离子电池具有较高的工作电压及比容量，且实际能量密度与理论值还有较大差距，因此锂离子电池的能量密度较高，发展空间仍较大； （4）循环寿命长，安全性好。由于锂离子电池使用的是嵌锂碳材料而不是金属锂，因此在锂离子电池充放电过程中，锂离子在正、负极中有相对固定的空间和位置，而不象一次锂电池那样沉积在金属锂负极表面，从而避免了树枝状枝晶的形成而造成的内部短路，使电池充放电反应的可逆性很好，保证了电池