不同热流条件下聚合物的热解动力学的分析研究.pdf

不同热流条件下聚合物的热解动力学研究 摘要 聚合物在火灾条件下的热解过程极其复杂，其热解行为及机理历程与一般 加热条件下相比有很大差异，其中最显著的差别是加热速率的不同，二者相差 达上百倍。已有研究表明火灾条件下的高加热速率是改变聚合物热解历程的重 要原因。此外聚合物的热解反应的性质(热氧分解与热裂解)也因外部加热环 境的不同而各异。因此研究加热速率与加热气氛对聚合物热解的影响，能为聚 合物燃烧理论及模型研究提供重要的依据。本文主要采用非等温热重分析法(TG 和DTG)在低热流强度范围内不同气氛中研究了多种聚合物的热解行为、变化 分别计算了加热速率在10。U·mirt。1和75℃·min“下，№和空气环境中多种聚合 物的表观活化能、反应级数和指前因子。结果表明3个动力学参数值随着加热 速率的升高，对不同的聚合物呈现不同的变化规律。指前因子与活化能，PMMA、 和PVC则升高，但除PA66外反应级数随加热速率的变化差异不大。在低加热速 率区域内，氧的存在对这些聚合物的热解机理历程有一定的影响，且随加热速 率的升高变得愈加复杂。PMMA、POM、HIPS和BR在有氧环境中，其热解过程的 表观活化能和指前因子均比无氧条件下得到的表观活化能和指前因子高；PET、 PA6G