中科院研究生课件《催化道理》.ppt

; ; ; ; ;催化原理;催化原理;催化原理; 1.1 催化科学和技术的发展历史 1.1 1．催化剂的发展历程 1.1 2．催化理论的发展过程 1.1 3．催化原理的有关资料 1.1 4．催化研究进展对工艺的影响 1.2 催化作用的化学本质 1.3 催化研究中的方法论 ; 1.1 催化科学和技术的发展历史 一. 概念 催化剂：是一种能改变热力学上允许的化学反应的速 度，而在化学反应过程中不被明显消耗的物质。 其中使反应速度加快 --- 正催化过程 减慢----- 负催化 二. 了解催化剂的发展历史 1746年???催化剂用于工业的开端： 铝室法生产硫酸 NOx 1875年??真正具有工业意义的催化过程: 在工业上实现接触法生产硫酸 Pt – cat. 德国 Winkler(BASF) and Knietsch 1913年左右：N2 + H2 = NH3 cat. Fe Haber(1919),Bosch(1931) NH3 + O2 = NO ---HNO3 Pt Ostwald （1909）德国 SO2 + O2 = SO3 --- H2SO4 V2O5 Bodenstein ; 为大量生产HNO3 H2SO4 奠定了基础, 它们正是生产炸药, 化肥的基础原料。正是这时，发生了由德国发起的第一次世界大战。 1923年 CO + H2 = CH3OH (ZnO-CuO) BASF 1926年 nCO +(n+m/2) H2 = CnHm +n H2O Fischer and Tropsch (F-T Synthese) --1934年Ruhr建成, 奠定了用煤合成液体燃料的基础，(引发了由希特勒发动的二次世界大战)。 40年代 催化裂化 C16H34 = C8H16 + C8H18 (Si-Al) 催化加氢裂化 催化重整 C6H12 = C6H6 + 3H2 (Pt-Re) 得到发展, 首先是英美掌握, 它为石油的二次加工提供了基础;不仅提高汽油的 ON值, 而且增加汽油的产量. 50年代 CH2=CH2 到-(CH2-CH2)n[TiCl4-Al(C2H5)3] Ziegler-Natta; CH2=CH2+O2 = CH3CHO (Pd/Cu) Wacker-Schmidt and 丙烯CH2=CH2-CH3聚合生成聚丙烯 CH2=CH2-CH3 +NH3+O2 = CH2=CH2CN Bi-Mo-O 原料乙烯、丙烯可从石油裂解而得, 产品聚乙烯、聚丙烯是制取三大合成材料：塑料 橡胶 纤维的原料, 因此, 上述催化剂的开发成功, 为石油化学工业、高分子工业的发展奠定了基础。 70年代 这就为石油危机以后，用煤或天然气作原料，合成燃料油提供了较廉价的途径。 从上可知，近代无机、有机化工的发展过程就是催化剂的研究和开发历程。无机化工的合成NH3 HNO3 H2SO4 石油;化工的催化重整、催化裂化。有机化工的甲醇、三烯、三大合成材料的生产均与催化剂有关。因此，没有催化剂，就不可能有近代的化学工业。 三. Cat的工业应用和生产状况 前面我们从历史发展的角度回顾了Cat开发的历史过程，那么到现在，随着Cat产量和品种的不断增加，目前使用Cat化工生产占全部化学工业的80%以上。例如：刚才我们讲过， 合成氨这么一个简单的反应，在工业上要生产出产品，不仅用了合成氨的一个催化剂。而是前后用了7个以上的Cat。这是因为N2、H2都不是现成的原料，都需要从其它的自然界存在的原料加工而来，N2?空气中，除氧，H2可从煤、石油、天然气中。 ; 由上面可知, 生产氨要用7种以上催化剂, 每种又有许多不同的型号. 如HDS用Co-Mo:美国G31AG31BG51B英国ICI41-3 , ICI41-4;1.1 1．催化剂的发展历程;1.1 2．催化理论的发展过程;1.1 2．催化理论的发展过程;1.1 2．催化理论的发展过程;1.1 2．催化理论的发展过程;1.1 2．催化理论的发展过程;;;1.1.3．催化原理的有关资料;国内: 全国催化学术会议, 12(2004); 北京，2006，兰州 全国青年催化学术会议; 催化剂制备 参考书: 1：催化化学 吴越 科学出版社[上下]