铜电极阳极溶解过程恒电位电流振荡的动力学模型.pdfVIP

V o l. 2 1 高 等 学 校 化 学 学 报 　　　N o. 3　 2 0 0 0 年 3 月 　　　　 　　　 CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　 　　　 453～ 457　 铜电极阳极溶解过程恒电位电流振荡的 动力学模型 雷惊雷　罗久里 ( 四川大学化学系, 成都 6 10064) 摘要　研究了铜电极在酸性氯化钠溶液中的恒电位电流振荡行为, 分析了电极过程中的非线性步骤及电化 学耦合因素, 提出了一个可能的电极过程动力学模型, 并借助线性稳定性分析及分支分析得到了参数坐标 ( ) ( 空间中的动力学行为区域图. 在此基础上, 将极化曲线视为稳定非平衡定态区态函 电流 与外控参数 电 ) 位 的关系, 同时将恒电位电流振荡模拟为稳定极限环振荡, 分别计算出了极化曲线与时间电流振荡曲线, 其结果与实验数据相符, 表明该类电极过程中的电化学振荡的理论研究可以纳入 H op f 分支分析框架之中. 关键词　铜电极阳极溶解; 电化学振荡; 稳定极限环 中图分类号　 646. 54; 643. 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2000) O O A 电化学振荡是在远离平衡的电化学体系中出现的一种时间有序现象. 外控电流不为零或外控电位 不等于平衡电位就会使体系偏离平衡态; 且电化学体系中存在多种过程的耦合, 往往伴有丰富的非线 性步骤. 因此, 电化学体系比普通化学反应体系更容易满足出现时间有序现象的条件. 由于体系远离 [ 1, 2 ] 平衡以及存在适当的非线性反馈步骤, 所以能在许多电化学体系中观测到电化学振荡现象 . 振荡 是不可逆过程中出现的非平衡现象的典型表现之一, 可以将其纳入非平衡科学的框架内, 用系统动力 学的方法加以讨论, 从而可以开辟出一条研究电极过程的新途径. 电化学振荡具有化学振荡的一般特征, 同时还有 自身的特性, 表现在不仅与化学反应体系的本 [3 ] [4 ] 性、温度和传质过程等因素有关 , 而且还依赖