超临界法制备的等规聚丙烯结构与性能的分析研究.pdfVIP

浙江大学硕士学位论义 摘 要 粒径分布、微观结构、原生晶、结晶件能等作了较系统的研究，并和70。C、32bar 条件F常规淤浆法所得等规聚丙烯(c—iPP)相应的各种性能进行比较。针对超 临界丙烯聚合，还讨论了预聚温度和催化体系变化对其结构与性能的影响。 首先，通过SEM研究聚丙烯颗粒形态，粒径仪测量其粒径及分布。发现 SC—iPP的颗粒粒径较犬、表面比较致密、没有明显的沟壑现象：而C．iPP的颗粒 粒径较小、表面粗糙、有明显的沟壑现象。还发现催化体系对SC．iPP颗粒形态 的影响很大，表现在主催化荆、助催化剂和电子给体方面。 其次，利用高温GPC、高温”C．NMR、TREF等方法对聚山烯分子量及分布、 等规度等性能进行研究，发现SC．iPP较C—iPP而言其分子量较低、等规度略低、 等规度分布较宽。预聚温度对SC．iPP分子量影响小，但对其分布影响较大；催 化体系对其结品性能的影响较大，尤其是助催化剂和电子给体。粒径分级后随粒 径区间变化其分子量及分布也不同。 另外，还采用WAXD、高压DSC和常压DSC等方法肘聚丙烯原生晶晶型、 熔点、结品度等进行研究。发现SC．iPP原生晶是a品和Y品的混合晶，而C—iPP 原生晶只有a晶。SC—iPP较C．iPP而言其熔点高、结晶度高。高压气氛下，聚丙 烯的熔点随着压力的升高线性降低。预聚温度对SC．iPP晶型的影响较小，催化 体系的变化影响较大。产物分子量不同及颗粒分级不同区问的原牛晶熔点和结晶 度也不同。 最后，还研究了所得聚丙烯的结晶动力学。先用常压DSC和偏光显微镜对 聚闪烯的等温结品动力学进行了研究，发现SC—iPP等温结晶速率比C．iPP快， 结晶度高，且晶体呈负光性，倾向于异相成核。而C—iPP的晶体则呈混光性，倾 向于均相成核，但两者均为典型的球晶，均体现热成核机理。还用常压DSC对 聚丙烯的非等温结晶动力学进行了研究，发现SC—iPP的非等温结晶速率也较快。 还发现预聚温度对产物非等温结晶动力学的影响不火，但是影响了活化能。催化 体系和分了量也只是影响了非等温结晶过程的活化能，而不影响该过程的结晶速 率。 关键词：等规聚丙烯，超临界聚合，淤浆聚合，结构与性能 V1 浙江大学硕士学位论殳 ABSTRACT Thestructureand ofisotactic produced properties at95℃、55bar,were bysupercriticalpolymerization investigated structureand include of diameterand propertiesmorphologiesparticle，particle and etc．Allthe distribution，microstructure，initialcrystallinitycrystallineproperties results withthe ofisotactic compare relativlelyproperties of which at70。C、32bar．Furthermoreeffects producedbyslurrypolymerization and were onstructureand