高分子材料考试内容课件——2.1聚乙烯.pptVIP

第二章 热塑性塑料 第一节 聚乙烯 1.1 预备知识 1.2 聚乙烯的品种与合成条件 1.3 聚乙烯的结构与性能特点（重点） 1.4 聚乙烯的应用 1.5 聚乙烯的改性——交联PE(重点) 1.6 超高分子量聚乙烯（UHMWPE） （重点） 1.1 预备知识 2热变形温度（HDT）：塑料试样在静弯曲负荷作用下，浸入一种等速升温的液体(或空气)传热介质中，当试样受热变形，变形量达到一定时的温度。 三 维卡温度(维卡软化温度），是指测定高分子材料在合适的液体传热介质中，在一定的负荷、一定的等速升温条件下，试样被1毫米2压针头压入1毫米时的温度。 四 固体线膨胀系数 固体的膨胀比气体和液体小得多，直接测定固体的体积膨胀比较困难。但根据固体（非晶体或多晶体）在温度升高时形状不变可以推知，固体在各方向上膨胀规律相同。因此可以用固体在一个方向上的线膨胀规律来表现它的体膨胀。 通常定义，固体在温度每升高1℃时，在某一方向上的长度增量ΔL／Δt与室温下（严格些应是0℃时）同方向上的长度L0之比，叫做固体的线胀系数α，(Linear expansion factor) 1.2 聚乙烯的品种和合成条件 1聚乙烯的定义 聚乙烯是乙烯聚合而成的聚合物，分子式为： 英文为：polyethylene, 缩写为：PE。 二 聚乙烯的单体来源 单体来源 三 合成方法和品种 LDPE的合成方法是英国帝国化学工业（ICI），在1933年发明，在1939年工业化。 低压法是德国化学家Ziegler1953年发明，1957年工业化。 中压法是美国菲利浦石油化工公司发明，1957年工业化。 线性低密度聚乙烯（LLDPE的合成） 乙烯与少量α-烯烃共聚 在低压（1.4-2.1MPa）和较低温度（75-90oC）下聚合。 催化剂：CrO3＋TiCl4＋无机氧化物载体 聚合机理：配位聚合(阴离子聚合） 产物比重：0.92-0.935。 20世纪70年代出现的。 1.3 聚乙烯的结构与性能特征 一 LDPE、HDPE和LLDPE的链结构 LDPE：存在大量的长支链和短支链。 HDPE：只有少量的短支链。 LLDPE：短支链数目与LDPE相当，但没有长支链。 二 PE的聚集态结构 2. 支化度对结晶的影响 3. 分子量对结晶的影响 3 性能 1. 基本性质 无臭、无味、无毒； 乳白色蜡状固体，半透明或不透明； 透水率低但透气性大； 易燃，是最易燃的塑料之一。 2. 力学性能 聚乙烯力学性能一般： （1）拉伸强度比较低 （2）硬度不高 （3）抗蠕变性差 （4）抗冲击性能较好。 拉伸强度： LDPE LLDPE HDPE 分子量提高，PE各项力学性能均提高。 5. 耐化学药品性优异 良好的化学稳定性； 较好的耐溶剂性； 低表面能，黏附性低。 6. 电性能 优异的电绝缘性（1016 Ω.cm) 可做高频、高压绝缘材料。 7. 加工性能 吸水率低，加工前不必干燥 分子量和支化度对熔体速率有很大影响： 分子量 ? MFI ? 分子量相同， 支化度? ，MFI ? 熔体流动性: LDPEHDPE 注射、或薄膜吹塑时应选用MFI高的PE；型材的挤出和中空吹塑应选用MFI低的PE。 聚乙烯结晶能力高，制品收缩大： 聚乙烯加工时应避免熔体与空气直接接触；应加入抗氧剂。 应避免与有机或化学药品接触 五 总结 1.4 应用 不承载负荷或在使用温度不高下承载较小负荷的塑料制品——包装膜、管、板、电线电缆包覆层和绝缘层、容器等。 结构与性能关系的几条规律 分子量提高，分子间作用力提高，高分子材料的各项性能一般都提高； 热塑性树脂的透明度与其结晶度和结晶的尺寸有很大的关系。 高分子材料的电绝缘性与高分子材料的吸水性大小有直接的关系。 1.5 聚乙烯的改性——交联PE 一 辐射交联法 二 化学交联－过氧化物交联 二 化学交联－有机硅烷法 工艺过程： 熔融接枝造粒； 加入有机锡催化剂成型； 水蒸气处理，交联。 1.6 UHMWPE 一 定义 UHMWPE平均分子量100万, 最高700万。低压法聚合，分子结构为线性，与HDPE相同。 HDPE和LDPE的分子量只有2～30万。 二 UHMWPE结构与性能之间的关系 Friction coefficient（摩擦系数） Impact strength (抗冲击强度) UHMWPE 在工程塑料中抗冲击强度最高, 约是尼龙的4倍，聚碳酸酯（PC）的2倍，ABS的5倍，可以承受重复的冲击。 即使在 -196℃也可以保持韧性、超高的耐磨性。 三 UHMWPE的应用 作业 总结LDPE、HDPE和LLDPE结构性能区别。 从微观结构因素分析