针对泡沫聚合法的分析研究温度敏感性水凝胶的制备及动力学.pdfVIP

摘 要 摘 要 聚(N-异丙基丙烯酰胺) (PNIPAAm) 是一种典型的温度敏感水凝胶， 但是, PNIPA 凝胶的相变温度不能满足人体 37 ℃的使用要求, 将丙烯酸(AAc)、丙烯 酰胺等亲水性单体引入凝胶骨架可以提高其相转变温度。对于一些特殊的应用, 如大分子药物的控制释放, 要求凝胶有较大的孔径, 有利于大分子药物的负载和 释放。因此可以利用超大孔水凝胶（superporous hydrogel,SPH ）具有快速的溶胀 速率的特点制备超大孔温敏水凝胶。泡沫分散聚合法是近年来发展起来的一种制 备SPH 的方法。 本文利用泡沫分散聚合法制得聚(N- 异丙基丙烯酰胺 co- 丙烯酰 胺)(P(NIPA-co-AM)超大孔温敏水凝胶，对泡沫分散聚合法聚合工艺的各影响因 素，进行了详细的考察和总结。利用比值导数紫外分光光度法对泡沫分散聚合动 力学进行研究，考察了APS 浓度、TEMED 浓度、AM 的浓度和AA 的浓度对转 化率和聚合速率的影响，按Mayo-Lewis 积分法求得了相应的竞聚率。以聚乙烯 醇（PVA ）为第二聚合物网络单体，采用冷冻-融溶法引入semi-IPN 网络改善SPH 的机械性能，制备了PVA-(P(NIPA-co-AM)半互穿网络型超大孔温敏水凝胶。研 究该水凝胶的结构以及凝胶组成对凝胶溶胀性能的影响，并且探讨凝胶组成对凝 胶强度的影响。通过两种载药方式对上述凝胶进行药物模拟吸附释放实验，研究 了温度、pH 对(PVA-(P(NIPA-co-AM))水凝胶的吸附及释放的影响，对超大孔凝 胶的释药性进行了初步研究。主要研究结果及内容如下： 1、泡沫分散法制备P(AA-AM) SPH 的最佳条件是：引发剂用量为0.8% ，交 联剂用量为0.6% ，NaHCO3 的用量为30%，盐酸用量为0. 55mol/L ，冷冻干燥， 所得材料可以维持良好的多孔结构，在5min 内可达到溶胀平衡。 2 、聚合反应速率随着APS 、TEMED 浓度的增加而加快，形成类似沉淀聚 合的反应；而随着AM 、AA 浓度的增加，体系的自由基受阻严重，反应随之减 缓。 APS/TEMED 引发 AM/AA 泡沫分散聚合的速率方程为 0.99 1.10 −1.25 −1.41 ，是一种高效快速的聚合方法。单体AM 和 R P K [APS] [TEMED] [AM] [AA] AA 的竞聚率r =0.906 、r =0.916 ，本反应属非理想共聚。 1 2 3、当PVA 含量低于0.075g 时，随PVA 含量的增加，平衡溶胀度也逐渐增 I 摘 要 加，溶胀速率也逐渐提高，在5min 内达到溶胀平衡，退溶胀速率也逐渐加快。 但是当PVA 含量大于0.075g 时，由于出现了微晶现象，体系的相变受到限制， 平衡溶胀度、溶胀速率急剧下降，退溶胀速率也平缓。PVA 和 AM 用量的增加 均会对干凝胶和湿凝胶的抗压缩性能产生影响，PVA 用量的加入增加了凝胶的 抗压缩强度。 4 、PVA 含量为0.075 的凝胶释药率较为缓慢。通过吸收药物方式的凝胶， 释药速率较为均匀，较为缓慢，同时释药量也较大。同时在72℃下，pH=7.4 的 凝胶释药率较为均匀，释药量较大。 关键词：温度敏感性，压缩性能，泡沫分散聚合法，超大孔水凝胶，聚（N- 异丙基丙烯酰胺） II 第一章 绪论 第一章 绪论 1.1 引言 水凝胶是一种能够在水中溶胀并保持一定水而又不溶于水的、具有三维网络 [1] 结构的交联聚合物。 因此，水凝胶能像固体一样显示出一定形状，但是又不 易定型，也正是因为这个特点导致水凝胶加工困难。由于水凝