江南大学化工学院高聚物合成工艺学期末考点2010级.doc

聚合物合成工艺学期末考试要点 一、生产流程评价 1、连续生产 2、间歇生产 二、自由基聚合生产高分子的特点 1、所得的聚合物或共聚物都是C-C主链的线性高分子量聚合物 2、它们在纯粹状态下是固体物 3、由于分子结构的规整性较差，多数为无定型聚合物 4、它们的物理状态与其玻璃化转变温度有关。 三、四种聚合方法的比较 聚合方法 本体聚合 乳液聚合 悬浮聚合 溶液聚合 主要操作方式 连续 连续 间歇 连续 反应温度控制 难 易 易 咦 单体转化率 高 可高可低 高 不高 工序复杂程度 单纯 复杂 单纯 溶液不处理则单纯 动力消耗 少 稍大，产品为乳液则少 稍大 溶液不处理则少 产品纯度 高 有乳化剂混入 有分散剂混入 低 废水废气 少 胶乳废水 废水 溶剂废水 四、PVC乳液聚合与悬浮聚合的区别 1、喷雾干燥后产品聚氯乙烯的形态都是粉末状 2、悬浮聚合得到产品粒径约在100微米左右，乳液聚合喷雾干燥后的粒径则在10微米范围 3、加入增塑剂调和以后，乳液聚合喷雾干燥产品生成糊状分散体系，静置后不沉降，悬浮聚合产品则不能生成糊状物。（这就是当前PVC树脂绝大多数是悬浮法生产，但乳液法并未被淘汰的原因） 五、自由基聚合合成橡胶一般采用什么工艺？为什么？ 乳液聚合。因为合成橡胶在室温下为弹性体状态，容易粘结成块，因此一般不能用本体聚合和悬浮聚合方法进行生产，如果用溶液聚合方法则必须增加溶剂回收工序，成本提高了。 六、本体聚合的特点 优点：聚合过程中无其他反应介质，产品纯度高，工艺过程较简单，无回收工艺，成本低 缺点：1、散热困难。 原因： a体系相对放热量大 b单体聚合物比热小 c传热效率低（高分子相当于保温材料，传热=链段运动）体系粘度大导致传热困难。 解决方法： a采用分段聚合（预聚合） b设计反应装置时尽可能增加传热面积（采用塔式、釜式反应装置） c向单体中添加聚合物以降低单位质量物料放出的热量，降低转化能 2、凝胶效应，引起单体不完全聚合 解决方法：后处理回收未反应的单体 七、悬浮聚合的特点 优点：1、散热容易 2、以水作为溶剂，成本低，溶液产品易沉淀，分离方便 3、产品颗粒形态好，符合不同粒径要求 4、体系粘度低，温度易控制，产品质量稳定，易搅拌，杂质易除去，回收方便 缺点：带有少量分散剂残留物，不易产生透明，绝缘性好的产品 （分子量比溶液聚合高，杂质比乳液聚合少） 八、油相在水相中稳定的条件 1、在有机分散相与水连续相的界面之间应当存在保护膜或粉状保护层以防止液滴凝结。 2、反应器的搅拌装置应具备有足够的剪切速率以使凝结的液滴重新分散。 3、搅拌装置的剪切力应当能防止两相由于密度的不同而分层。 保护胶的作用原理： 能够作为保护胶的水溶性高分子化合物应具有两性特性，即其分子的一部分可溶于有机相，而另一部分可溶于水相。是具有适当亲水-亲油平衡值（HLB）的高分子化合物。它们与表面活性剂的主要区别在于表面活性剂都是小分子化合物，溶于水后明显降低水的表面张力，而作为保护胶的都是高分子化合物，溶于水后，表面张力降低很少。 保护胶的作用在于当两液滴相互接近到可能产生凝结的距离时，两液滴之间的水分子被排出而形成高分子薄膜层，从而阻止了两液滴凝结，或两个相互靠近的液滴之间的液体薄层移动延缓，以致在临街凝结的瞬间内两液滴不能发生凝结。 九、分散剂要求 1、亲水亲油，具有高度分散性，在液滴表面形成保护层，防止液滴凝结。 2、对聚合物不能产生阻聚和缓聚作用。 3、易于分离 4、在聚合条件下稳定性好。 十、溶液聚合特点 优点：1、散热容易（相对于本体聚合） 2、不易形成支化和交联聚合物，生成比较纯的线性聚合物，因为聚合物浓度较低。 缺点：1、单体浓度较低（聚合速率较低，生产效率较低） 2、分子量相对较小（聚合物中存在向溶剂进行链转移） 3、后处理复杂，易产生污染。 十一、溶剂的选择与作用 主要是有机溶剂或水 1、溶剂对聚合速率的影响（引发剂分解速率是由诱导效应引起的） a、用水作溶剂，无影响 b、偶氮类引发剂也影响不大，过氧化物类引发剂影响较大 2、溶剂对分子量的影响（CS越大，分子量越小） 3、溶剂对分子结构形态的影响 a、不良溶剂：聚合物分子在溶剂中呈蜷曲状，粘度小 b、良溶剂：聚合物分子在溶剂中呈伸展状态，粘度大 十二、乳液聚合特点 优点：1、散热容易 2、分散体系稳定性优良，溶液稳定性非常好。 3、体系粘度低，工业生产易控制 4、聚合物分子量最大 缺点：1、产物纯度低，加入的大量乳化剂很难除掉 2、需要固体产品时，后处理复杂（破乳较为复杂） 十三、乳化剂的作用原理 1、使分散相和分散介质的界面张力降低，也就是降低了界面自由能，从而使液滴自然聚集的能力大大降低 2、便面活性剂分子在分散相液滴表面形成规则排列的表面层 3