溶剂效应对丙酮甲苯紫外吸收光谱的影响.docVIP

溶剂效应对丙酮、甲苯紫外吸收光谱的影响 ——杨兰森 一、实验目的： 学习有机化合物结构与其紫外光谱之间的关系； 了解不同极性溶剂对有机化合物紫外吸收带位置、形状及强度的影响。 学习紫外—可见分光光度计的使用方法 二、实验原理： 与紫外-可见吸收光谱有关的电子有三种，即形成单键的σ电子、形成双键的π电子以及未参与成键的n电子。? 跃迁类型有：σ→σ*，n→σ* ，n→π*，π→π* 四种。在以上几种跃迁中，只有(-(*和n-(*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，且对光的吸收强烈，是我们研究的重点。 影响有机化合物紫外吸收光谱的因素有内因和外因两个方面。 内因是指有机物的结构，主要是共轭体系的电子结构。随着共轭体系增大，吸收带向长波方向移动（称作红移），吸收强度增大。紫外光谱中含有π键的不饱和基团称为生色团，如有C=C、C=O、NO2、苯环等。含有生色团的化合物通常在紫外或可见光区域产生吸收带；含有杂原子的饱和基团称为助色团，如OH、NH2、OR、Cl等。助色团本身在紫外及可见光区域不产生吸收带，但当其与生色团相连时，因形成n→π*共轭而使生色团的吸收带红移，吸收强度也有所增加。 影响有机化合物紫外吸收光谱的外因是指测定条件，如溶剂效应等。所谓溶剂效应是指受溶剂的极性或酸碱性的影响，使溶质吸收峰的波长、强度以及形状发生不同程度的变化。这是因为溶剂分子和溶质分子间可能形成氢键，或极性溶剂分子的偶极使溶质分子的极性增强，从而引起溶质分子能级的变化，使吸收带发生迁移。随着溶剂极性的增加带红移，而带向短波方向移动（称作蓝移或紫移）。这是因为在极性溶剂中π→π * 跃迁所需能量减小，吸收波长红移（向长波长方向移动）如图（a）所示；而n→π * 跃迁所需能量增大，吸收波长蓝移（向短波长方向移动），溶剂效应示意图如（b）所示。? 图1　电子跃迁 π→π * 跃迁 n→π * 跃迁极性溶剂不仅影响溶质吸收波长的位移，而且还影响吸收峰吸收强度和它的形状另外，由于溶剂本身在紫外光谱区也有其吸收波长范围，故在选用溶剂时，必须考虑它们的干扰。三实验仪器及试剂 (A.R.)；甲苯(A.R.)；正己烷(A.R.)；甲醇(A.R.)。 四 实验实验步骤 实验 丙酮紫外吸收光谱（正己烷为溶剂） 丙酮紫外吸收光谱（甲醇为溶剂） 甲苯紫外吸收光谱（正己烷为溶剂） 甲苯紫外吸收光谱（甲醇为溶剂） 由以上谱图知，溶剂极性对两样品的紫外吸收都有影响：丙酮在甲醇中相对于在正己烷中K带向波方向移动R带吸收强度有所下降，在正己烷中形状较为平滑，在甲醇中K吸收带也向长波长方向有所移动。 ? ??* ??* R K E , B n ? (E C*—C- △En△Ep C=C C=0 △En△Ep 在极性溶剂中 在非极性溶剂中 在非极性溶剂中 在极性溶剂中 C*—O- △En △En △En △En (a) (b)