用连续微反应器表征催化剂.docVIP

实验十二 连续流动微型催化反应器评价催化剂活性 一 实验目的 1. 了解连续流动微型催化反应器的装置特点。 2. 通过CO 氧化催化剂活性的测定，掌握用连续流动微型催化反应器评价固体颗粒催化 剂活性的一般方法。 二实验原理 连续流动反应技术（尾气技术）是将反应物连续地、以一定速度流经微型反应管进行 催化反应。尾气经取样阀后排空或取样，经色谱柱分离后鉴定（见图）。 连续流动反应装 置的原理，与大型工业连续反应器相同，因而我们可以通过这种方法取得更可靠的反应参 数对产率影响的数据；对于测定动力学数据，这种技术也比较适用。 微型催化反应器的反应管特别细小，一般内径约4-8 毫米，长度约100-200 毫米，装 入的催化剂一般只有0.1-2 克，催化剂在反应管中的长度通常只有1-4 厘米。因此，当反应 物经过催化剂时，反应产生的热效应很小，这就容易维持在等温条件下研究催化剂的动力 学特性，而实验用的催化剂都是经过粉碎的细小颗粒，所以可以比较容易地排除外界传质 因素对研究的影响。此外微型反应器还有装置简单，操作容易，获得数据快等特点。因此， 微型催化反应器在催化研究中获得广泛的应用。 随着催化反应器的微型化，催化反应产物的分离和分析就很困难，在这方面，色谱技 术的应用发挥了很大作用。由于色谱法的高效能，高灵敏度以及速度快的特点，将色谱技 术应用到催化反应研究中去，不但使催化反应器的微型化成为可能，而且使催化反应的研 究准确精密，易于自动化，打开了催化研究的新局面。 活性是反映催化剂在一定实验条件下催化性能的最主要的指标。无论在筛选阶段，或 是在评价过程中，大量的探索和研制工作都是围绕催化剂活性进行的。催化活性：通常所 说催化剂活性大小，是指在一定实验条件下，催化剂对某一特定反应的反应物转化能力的 大小。这个能力与某种产物的单程收率有关。 例如，反应aA → bB + cC + dD +······中，反应物A 的转化率为： xA = × 100% A A A N N N 0 0 ? Pd xA 式中，N0A、NA 分别为反应物A 在反应前和反应后（或反应达到定态时）的物质的量。 产物B 的单程收率为： yB = × 100% 式中，NB 为产物B 的物质的量，a，b 分别为反应物A 和产物B 的化学计量数。 根据反应物的转化率和对某产物的单程收率可求出对此产物的选择性。如上例中产物B 的选择性SB 为 SB = = × 100% 本实验应用连续流动微型催化反应器测定Pd 催化剂对CO 催化氧化反应的催化活性。 CO + O2 CO2 CO 气体和空气连续流动进入催化反应器，在Pd 催化剂的催化下进行氧化反应，采用 六通阀进样，反应生成的CO2 和可能未完全氧化的CO 流经色谱柱分离，柱后与内装Ni 催化剂的甲烷转化器相连，并由氢火焰检测器检测。 最简单的连续流动微型催化反应装置如图1 所示。 整套连续流动微型催化反应装置，除了程序控温仪，反应器，管状电炉和六通阀以外， 其余部分都是常用气相色谱仪的组成部件，反应器为内径6 mm，长360 mm 的不锈钢管， 管内装入40-60 目Pd 催化剂0.3 g，并置于管状电炉内加热，电炉用708PDGL 程序控温仪 控制，用热电偶测量反应区域的温度，要求催化剂装载平整均匀。 连续流动微型催化反应器包括下列仪器设备： 氢气钢瓶及减压阀 各1 个 氮气钢瓶及减压阀 各1 个 CO 气钢瓶及减压阀 各1 个 气相色谱仪（GC930） 1 台 气体干燥器 1 套 空压机 1 台 管状电炉 1 个 热电偶 1 支 控温仪 1 个 反应管 1 支 实验所用试剂药品： Pd 催化剂（40-60 目） aNB bN0A yB aNB b(N0A-NA) 碳分子筛（填充色谱柱用） CO 原料气 图1 连续流动微型催化反应装置示意图（进样部分） 1.四通阀 2.管状电炉 3.定量管 4.六通进样阀 5.气相色谱 三操作步骤 （一）具体操作方法 1. 按气相色谱分析要求在色谱柱中装碳分子筛。 2. 在反应器中装入 0.3 g 催化剂，并将各部分按图依次连接，要求管道尽量紧凑，装置 严密不漏气。 3. 先将四通阀处通入氮气，吹扫 5 min，然后切换到氢气，调节到所需流量，设定升温 程序，接通电炉，升温到450 ℃，还原催化剂3 min。（务必要检查尾气是否导出室 外） 4. 还原完毕，在还原气氛中冷却到室温，然后四通阀处通入氮气，进行吹扫。 5. 启动色谱，首先打开氮气钢瓶，调节流量，再打开色谱电源，调节温度参数，柱温80 ℃，汽化室100 ℃，检测器120 ℃，辅助炉360 ℃，然后开始加热。 Sco2 Sco2+Sco 6. 打开氢气钢瓶和空压机，分别调节流量，点火。打开记录仪，走基线，直至基线稳定。 7. 将四