聚醚改性硅氧烷消泡剂的制备及其结构表征.docVIP

聚醚改性硅氧烷消泡剂的制备及其结构表征 研究目的与意义 消泡剂是加入少量即可有效消除泡沫的物质。国内消泡剂经过几十年的发展技术已日趋成熟，但随着现代工业的发展，新型的工业和生产工艺以及材料的研制促使为我们研制性能更加优越的消泡剂。 从第一代以矿物油、脂肪酸为主的的消泡剂到聚醚、有机硅消泡剂，再到聚醚改性有机硅消泡剂的研制，高活性消泡组分的不断发现，复配组分协同效应研究的不断深入，结构单一、经济效益较差的传统消泡剂将逐渐被多功能、高效率的复合型消泡剂取代。研制适用性强，用量小，能提高产品质量和设备利用率的新型高效消泡剂将是当前消泡剂的发展趋势。 目前市场应用最广泛的消泡剂是通过接枝制得聚醚改性硅氧烷消泡剂，该类消泡剂将聚醚的亲水性、渗透性和硅氧烷的低表面张力、高消泡性能等特征集聚于一体，同时还具备逆溶解性强、化学稳定性和热稳定性等独特优点，扩大了聚硅氧烷消泡剂的应用范围。虽然近些年来很多学者对合成工艺上做了很多研究，也不断的进行优化，但仍存在很多问题需要解决。由于硅氧烷是疏水性的而聚醚是亲水性物质，这样在反应过程中就需要使用有机溶剂使得二者融为均相进行反应，增加彼此碰撞的机会，提高反应转化率。而目前常用的有机溶剂甲苯、二甲苯对环境造成很大的污染，同时在反应过程中过多的加热溶剂增加能源消耗，这也就需要我们在以后的研究中向无溶剂硅氢反应发展。 本实验以甲氧基聚醚、正十二烯烃和硅氧烷为原料，通过无溶剂硅氢反应在氯铂酸催化下制得烷烃和聚醚共改性硅氧烷消泡剂。引入的烷基具有硅氧烷的结构保持了硅氧烷耐候性、生理惰性等性能而聚醚赋予其良好的水溶性、润湿性、温和无刺激等性能，并对制得的消泡剂进行结构表征和性能测试。 国内外研究情况 自Sommer等首先发现了硅氢加成反应以来，国内外许多学者对此反应进行了大量的研究，在硅氢加成反应的理论研究和实际应用上取得了很大的进展。 Chalk和Harrod[1]通过对氯铂酸催化硅氢加成反应的研究提出了过渡金属催化此反应的机理，使硅氢加成反应的理论研究更加深入，此机理也是目前较普遍认同的一种说法。美国的Cran，wiliialnE等 [2]在温度70℃～120℃下，控制真空度，使得反应的同时蒸出溶剂，这一在低压条件下合成高相对分子量产物的方法所得产品的相对分子质量与［R一DvDs]法相近，产物的色泽及气味也大有改善，而且时间也大为缩短。 王固霞等[3]利用低含氢硅油和端烯丙基聚氧烯醚进行硅氢反应制得改性硅油，并对反应的影响因素进行分析，通过正交试验对合成工艺进行优化，制得性能优良的消泡剂。 李军伟[4]以丙烯醇聚醚和低含氢硅油为原料制得聚醚改性硅氧烷消泡剂，实验表明随着温度的升高转化率升高这是因为高温促使键能较大的硅氢键断裂参加反应，但温度过高会影响产物色泽还会产生交联和氧化。 银燕[5]等通过聚醚改性低含氢硅氧烷，制备了自乳化型聚醚改性硅氧烷。该硅氧烷可不需要乳化，直接用于某些产品的消泡。实验表明:硅氧烷含氢量越高、聚醚分子量越大，接枝反应的转化率就越低。而且，硅氧烷、聚醚分子量越大、硅氧烷含氢量越高，生成的交联副产物含量就越多。实验还发现，对丙烯醇聚醚进行酷基封端后，可以增大接枝反应聚醚转化率，使交联副物减少，产品纯度得到提高。 李莉[6]等人通过低含氢硅油和α-烯丙基封端聚醚的硅氢加成反应合成嵌段聚醚改性硅油，并比较了封端与未封端差异。实验表明甲基封端比羟基封端有更低的能量和疏水性，且浊点大幅降低，更有利于实现低温消泡。 在大量的文献资料中聚醚改性硅油的制备方法主要有两种［7］: 一是直接合成法,反应迅速但选择性不高，易产生聚合副产物；第二是硅氢加成法，该反应条件温和，一般在室温或溶剂回流的条件下进行 研究思路与方案 3.1思路 本课题主要是以含有Si-H的聚二甲基硅氧烷和分子一端含有不饱和C=C 基团的甲氧基聚醚与正十二烯烃在铂催化剂作用下，进行无溶剂氢硅化反应制取聚醚与长链烷基共改性硅油。首先利用高含氢硅油调聚法制得低含氢硅油，然后在100℃下，按照不同的步骤与方法滴加活化催化剂与烯丙基聚醚和长链烯烃混合物使其发生反应，减压脱出未参与反应的过量聚醚和烯烃混合物得到产品。通过红外光谱、核磁共振对反应物和产物进行表征，从而得到最优的工艺流程，并对其消泡、抑泡等性能进行测试。 3.2实验原料及仪器 试剂：聚二甲基硅氧烷、甲氧基聚醚、正十二烯烃、六甲基二硅氧烷（MM）、八甲基环四硅氧烷（D4）、氯铂酸、乙醇、浓硫酸 仪器设备：红外光谱仪、核磁共振波谱仪、界面张力测量仪 、真空泵、温控仪、旋转蒸发仪、电子搅拌器、电子分析天平 3.3实验步骤 低含氢硅油的合成 催化剂的制备与活化 无溶剂硅氢加成 3.4实验因素探讨 催化剂用量不同对加成反应的影响； 活化温度不同对加成反应的影响； 滴加方式不同对加成反应的影响