有机化学 key note ch03 第三章 烯烃.pdfVIP

第三章 烯烃 3.1 基本要求 1. 掌握烯烃的结构特点：sp2 杂化，π 键的特征。 2. 掌握烯烃的顺反异构，顺序规则及系统命名法。 3. 掌握烯烃的亲电加成反应规律、机理及氧化反应，α-H 取代等化学反应。 4. 理解诱导效应、共轭效应，应用此概念解释亲电加成反应的规律，解释碳正离子的稳定 性。 3.2 基本内容 1. 烯烃的结构和异构 烯烃的官能团是 ，分子中烯键上的两个碳原子为 sp2 杂化。两个 sp2 杂化的碳原子 各用一个 sp2 杂化轨道相互重叠形成碳碳 σ键，每个碳上剩余的两个 sp2 杂化轨道分别与其 它的原子结合形成 σ键，五个 σ键在同一个平面上。每个碳原子剩下的 p 轨道在侧面重叠， 形成 π 键，因此碳碳双键是有一个 σ键和一个 π 键构成。 由于π 键不能自由旋转，因此当两个双键碳上连有两个不同基团时，就产生顺反异构体。 如： H C CH H C H 3 3 3 H H H CH3 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 两个相同原子或基团处于双键同侧者为顺式，处于异侧者为反式。顺反异构产生的条件： (1) 结构中存在限制旋转的因素（π键或环）。 (2) 双键碳上分别连有不同基团 a b 即在 中当a ≠ d ，b ≠ c 时存在几何异构。当双键的两个碳上若没有相同原子或 c d 基团时，则可按顺序规则用 Z- 或 E- 表示烯键的构型。双键两侧较优先的两个原子或基团 处于同一边的为 Z-型，处于两边的为 E-型。如： H C CH CH （优） H C H 3 2 3 3 （优） （优） Cl H Cl CH CH （优） 2 3 （E ）-2-氯-2-戊烯 （Z ）-2-氯-2-戊烯 2. 命名 基本上与烷烃相似，只须注意以下几点： (a) 选含有双键的最长碳链为主链，称某烯。 (b) 靠近双键的一端将主链碳原子编号，以较小数字表示双键，并用阿拉伯数字写在母 CH3 体名称前。例： CH CH C CH 3- 甲基-2-乙基-1-丁烯 3 2 CH3 CH2 3. 烯烃的化学性质 (1) 加成反应 H2 H R C CH2 H H X2 H R C CH2 X X HX H R C CH2 R HC CH2 X H 符合马氏加成