对第5届全国大学生化学实验邀请赛实验A的一点补充说明.PDFVIP

第 23卷 第 2期 2008年 4月 5 A (中山大学化学与化学工程学院 广东广州 510275) 针对第 5届全国大学生化学实验邀请赛的/ 氨基 铜配合物的模板合成0实验中部分 学生未得到产品的问题, 从化学原理上加以分析, 指出第一步反应的热力学和动力学综合控制是 实验的关键。 在 2006年第 6期5大学化学6中刊载介绍了第 5 届全国大学生化学实验邀请赛试卷; 在 2007年第 1期5大学化学6中又针对实验邀请赛中实验考试存在的问题进行了分析。在实验 A) ) ) / 氨基 铜配合物的模板合成与表征0的实验考试结果分析中, 认为有 20% 的学生没有 [ 1] 得到产物的原因是由于对无水条件把握不当造成的 , 我们认为这个分析不准确, 因为在实 际的实验过程中并没有出现生成氢氧化铜的现象。事实上, 该实验最关键的实验难点在上述 分析中并没有提到。因此, 我们认为有必要从实验原理和实际教学经验的角度对该实验的关 键步骤和部分学生未得到产品的原因做一个补充说明。 [ 2] 首先简要回顾一下考试试题对第一个配合物合成的实验操作描述 : 第一部分 配合物 1(分子量: 310. 79)的合成 ( 1) 称取 1. 81g( 7. 5mmol)Cu(NO ) # 3H O(硝 铜易吸水, 称量前需先用滤 3 2 2 纸将其表面的水分吸干)和 1. 13g( 15 mmol)氨基乙 , 加入到有 45 mL 甲醇的 250 mL圆底烧瓶中, 约 70e 水浴加热, 快速搅拌下回流 10m i 。 (2) 用吸量管取 3. 15mL( 22. 5mmol)三乙胺加入反应体系中, 待溶液变成浅紫 色后, 再用注射器加入 0. 55 mL( 7. 5mmol)硝基乙烷, 回流 5 m i 后暂停回流, 在热 溶液中缓慢滴加甲醛2甲醇混合溶液( 1. 20 mL 35% 甲醛+ 7 mL 甲醇), 继续快速搅 拌回流 90m i 。 (3) 停止反应, 冷却、抽滤, 用少量甲醇洗涤固体产物。 (4) 红外干燥, 称重, 计算产率。 (5) 取少量样品压片后, 交给教师测红外光谱。 2+ 值得关注的是第一步 Cu 与氨基乙 作用生成二氨基乙 合铜( Ò), 反应在碱性条件下 2+ 进行, 在加热过程中, 如果有水存在, Cu 很容易水解生成 Cu (OH ) 灰绿色沉淀, 从而导致实 2 验失败, 这是本实验的第一个难点。但实际上, 由于易吸潮的硝 铜是新购买的并保存在干燥 器中, 只要正常操作, 就不会出现上述情况。因此, 致使部分学生未得到产物应该另有原因。 在实验中, 一个关键性问题是对形成顺式和反式结构的控制, 这是本实验的另一个难点, 需要 25 学生对配位化学知识有一定的了解和掌握, 但在考试结果分析中没有提及。 2+ 就二氨基乙 合铜(Ò)配合物而言, 由其空间结构分析可知: Cu 的配位构型为平面四 边形, 可能的反应产物有顺式和反式两种(图 1), 顺式结构为动力学稳定结构而反式结构是热 力学稳定结构。即在反应过程中首先生