环己烯在Au%2fPt表面脱氢反应的第一性密度泛函理关于的分析研究.pdfVIP

摘要 摘要 本文在密度泛函理论(DFT)水平上，采用GGA．PAW交换相关势，结合平 板周期模型，对环己烯的脱氢生成苯这一反应在nAu／Pt(100)和nPt／Au(100)(n=0， 1，2)模板催化剂上的热力学和动力学做了详细的理论计算和讨论。 第二章主要对环己烯及其去氢中间体5个反应物种的吸附做了详细的计算， 并比较了吸附物种在不同吸附位上吸附热的大小，找到最稳定的吸附位。结果 PtAu／Pt2 都是在穴位(hollow)，而且吸附热的顺序是cleanAu／Pt；而且还 发现环己烯的吸附热和表面活性之间具有火山曲线关系；另外，我们计算了这 三个金属或合金表面的电子和能带性质，例如功函，d带中心，和投影态密度等， 来帮助我们理解吸附的本质，并把它们与吸附行为做了关联和比较，发现在n 能带性质，如d带中心的顺序一致。 第三章主要对环己烯在nAu／Pt(100)和nPt／Au(1oo)(n=O，1，2)金属或者合 金表面，以及有C修饰和张力影响下的纯铂表面的去氢生成苯的反应的动力学 进行计算研究。其中，主要利用NEB方法寻找反应过渡态，并计算得出了反应 活化能和反应热，确定了环己烯脱氢的速控步骤，还利用投影态密度(PDOS) 计算来分析环己烯去氢的反应机理。得出的结论：(1)环己烯第一步脱氢的反 (LFER)，可知此反应在这些金属表面的过渡态类型是相同；得到了11 Au／Pt(n=0，1，2)模板中，反应热与活化能和反应活性之间的“火山型曲线”，且知 道Au／Pt几乎是处于“火山型曲线”的最高点，所以是环己烯去氢反应的活性 较好的合金催化剂；(2)在纯铂的表面，环己烯第四步去氢步，C6H7一C6H6+H是 速控步骤；而在Au／Pt和2 步骤。然而，在纯铂的表面上C的覆盖度修饰为4／9ML时，环己烯去氢的速控 摘要 在前线轨道上的投影态密度(PDOS)帮助我们更好地理解从环己烯上脱下一个 氢的物理过程。 DFT，平板模型 II ABSTRACT of andreaction for cyclohexene The andkineticsadsorption thermodynamics has n to onn Pt／Au(100)(n20，1，2)catalysts benzeneAu／PtO00)and dehvdrogenate DFT theGGA—PAW beenstudied method，under using the model． slab-periodic functional，combined of anditsdehydrogenation cyclohexene In 2，theadsorption Chapter functional