固体超强酸催化合成聚乳酸.pdfVIP

第一章引言 第一章引言 1．1概述 塑料工业的蓬勃发展为人类的生产、生活带来了许多性能优良的合成高分 子材料，为推动社会进步做出了积极贡献。然而，随着高分子工业的迅速发展， 合成高分子材料遇到了两个难以解决的问题，即环境污染和资源短缺。 我国目前每年废弃塑料3000万吨．其中一次性快餐用具达100多亿只，无 法回收降解，严重污染环境，破坏生态平衡。特别是我国加入wro之后，各 类产品包装不采用生物降解材科，将被欧美国家拒之门外，影晌我国对外贸易 的顺利进行。 应用可再生资源来生产可生物降解聚合物材料是从源头上解决这～闯题的 根本手段。聚乳酸是一种以玉米淀粉等可再生资源为起始原料来生产的生物可 降解高分子材料，使用后可降解为二氧化碳和水，是近二十年来国内外可生物 降解高分子材料的研究热点。聚乳酸的合成与应用是一个来源于可再生资源、 使用寿命结束后降解产物回归自然、参与到生物质资源再生的过程中去的一个 理想生态循环，属于自然界碳循环的～部分，是一种典型的绿色化学品。聚乳 酸无毒、无刺激性，具有优良的生物想容性、生物可吸收性、可生物降解性， 同时还具有优良的物理、力学性能，并可采用传统的方法成型加工，在农业、 包装材料、日常生活、服装和生物医用材料等领域都具有良好的应用前景，因 而聚乳酸成为近年来研究开发最活跃的生物降解高分子材料。 我国目前能源供应日益紧张，白色污染日益严重。而另一方面，几乎所有 的农业原料以及农业生产的废料都可以用来发酵制备乳酸，原料有充分保证。 耐用、而且该技术非常成熟，因此在我国大力发展聚乳酸产业有望同时解决合 成高分子材料面临的环境污染和资源短缺，前景广阔．意义重大。 聚乳酸是一中热塑性聚合物，物理机械性能位于聚苯乙烯、聚酯之间，加工 性能良好，可利用通用的塑料加工设备迸行挤出，注射，吹塑成形，也可以与通用塑 料共混，此外，聚乳酸还可通过熔融纺丝制成纤维．此纤维抗张强度高，柔软性好， 可染住强，其织物有丝绸般的光泽和手感，与生物的相容性又使其穿着时富有 舒适感。据报道：以玉米为原料的聚乳酸纤维有望在明年投产。聚乳酸很有可 第一章引言 能成为纤维工业的新增长点。但是聚乳酸聚合工艺复杂，条件苛刻，这成为聚乳 酸推广应用的技术难点。聚乳酸原料来源丰富，性能优异，应用前景十分广阔， 深入开展聚乳酸的研究具有重要的经济效益和社会效益。 1．2聚乳酸的基本性能 聚乳酸的制备是以乳酸为原料。乳酸分子是一种最简单的手性分子，有两种 光学异构体：L型，D型。由石油化学途径生产的乳酸为外消旋，目前日本的 Musashino是外消旋乳酸的主要生产商；发酵法制得的乳酸主要为L型。由乳 酸在适当条件下脱水缩合得到的聚乳酸也存在聚一D．乳酸(PDA)、聚．L．乳酸(PLA) 和聚(D，L)乳酸(PDLA)等几种，其基本性质如表1．1。 聚乳酸的一个重要特性就是可降解性。其根本原因是聚合物链上酯键的水 解，研究表明，PLA的端羧基对其水解起自催化作用。对半结晶性的PLLA，其 降解过程分两步。第一步水迅速渗透进无定形区引发水解，在这一步大部分机械 性能会损失；第二步结晶区水解。对于无定形的P(D，L)LA，只发生第一步水解。 水解速率不仅与聚合物的化学结构、分子量及分子量分布、形态结构和尺寸有 关，而且依赖于水解环境【l~7J。 袭1．1 PDA、PLA、PDLA的性质 以上几种物质均可溶解于氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃等。 1．3聚乳酸的合成 聚乳酸可由乳酸为原料直接合成，也可先合成丙交酯，再由丙交酯开环聚 合合成。直接法合成聚乳酸是在脱水剂的存在下，乳酸分子间受热脱水，直接 2 第一章引言 缩聚成低聚物，然后再继续升温，低分子量的聚乳酸扩链成更高分子量的聚乳 酸。直接聚合法的特点是不要分离反应的中间体，这种方法相对简便和价廉， 但是有它的不足，很难控制聚乳酸的端基、分子量及其分布，另外因为在此反 应体系中存在着游离乳酸、水、低聚物及丙交酯的平衡，反应副产物在粘性熔 融物中难以去除，很难保证反应向正方向进行，所得聚合物分子量一般较低。 合成路线如下： P， ．．．．