锂离子电池及其电极材料的发展现状.docVIP

锂离子电池及其电极材料的发展现状 锂离子电池由于其高比能量和高电压的优点， 受到了人们的极大关注，已成为国际电池界商 品化开发的热点和重点 可充电锂电池技术发展的推动力主要来自三个 方面：消费电子产品 电动车和可移植医疗器具（如人工心脏） 锂离子电池的发展可以追溯到上世纪70年代。 第一个商品化的可充式锂-二硫化钼电池于1979年研究成功，1987年投产。 不幸的是1989年8月，日本电信电话公司（NTT）的汽车移动电话在使用该电池时发生了起火事件，原因是锂枝晶的形成导致正负极间的隔膜穿孔引起电池短路，后来该电池被迫停产。 70年代末，法国的Armand 先后提出了两种解决途径： 1.采用聚合物固体电解质，它不与锂发生反应，可制备全固态锂金属二次电池； 2.采用很低电压就能使锂离子嵌入脱出的材料来代替金属锂，从而发展为正极和负极采用锂离子嵌入材料的锂离子二次电池 根据第二条解决途径，1991年，日本Sony公司推出了第一代商业化锂离子电池，成为锂离子电池发展史上的一个里程碑。和以往不同的是，这一代的锂离子电池分别用两种不同的插层化合物作电极，在正极上采用的是LiCoO2，而负极则用石墨替代了原先的Li金属。负极材料的改变解决了长期困扰锂电池的Li枝晶问题，从而大大提高了电池的安全性。 锂离子电池商业化的成功，引起了全世界的广泛关注，多年来，各国政府都投入了大量的人力物力进行研究和开发，有力地促进了锂离子电池的商业化发展。十几年来，锂离子电池不仅在产量和产值取得了巨大的飞跃，而且其应用领域也大大拓宽了。 目前，锂离子电池已经被广泛应用于移动通讯、便携式笔记本电脑、摄像机、便携式仪器仪表等领域。随着这些电器的高能化，轻量化，对锂离子电池的需求也越来越迫切。 除了适应电器市场向微型化发展以外，锂离子电池也在向大型电动设备方向发展，被看作是未来电动汽车动力电源的重要候选者之一，并在空间技术、国防工业等大功率电源方面展示出广阔的应用前景。 锂离子电池是以Li+嵌入化合物为正负极的二次电池， 实际上是一个锂离子浓差电池，正负极由两种不同的锂离子嵌入化合物组成。 通常正极采用锂化合物，负极采用锂－碳层间化合物。电介质为锂盐的有机电解液。在充放电过程中，Li+在两个电极之间往返嵌入和脱出，被形象地称之为“摇椅式电池”。 充电时，Li+从正极脱嵌经过电解质嵌入负极，正极处于贫锂态，同时电子的补偿从外电路供给到碳负极，保证负极的电荷平衡。放电时， Li+从负极脱嵌经过电解质嵌入正极，正极处于富锂态。 在正常充放电过程中， Li+在层状结构的碳材料和层状结构的金属氧化物的层间嵌入和脱出，一般只引起层面间距变化，不破坏晶体结构。因此，从充放电反应的可逆性看，锂离子电池反应是一种理想的可逆反应。 锂离子电池的电化学表达式 式中：M=Co，Ni，Mn等，正极化合物有LiCoO2，LiNiO2， LiMn2O4等，负极化合物有C，Li，WO3等。 EC：碳酸乙烯酯 DEC：碳酸二乙酯 锂离子电池与其它蓄电池相比，具有以下优点： 1、电池电压高。商品锂离子电池的工作电压为3.6V，是Ni-Cd、Ni-MH电池的三倍。 2、比容量大。锂离子电池的比能量已经达到180Wh/kg，是Ni-Cd电池的3倍，Ni-MH电池的1.5倍。 3、能量密度高，开发潜力大。锂离子电池具有较高的工作电压和体积比容量，因此具有较高的能量密度。但实际能量密度与理论值还有较大的差距，因此尚有较大的发展空间。 4、循环寿命长。通常具有大于1000次的循环寿命，在低放电深度下可以达到几万次，超过其它二次电池 。 5、安全性能高。锂离子电池充放电过程中没有金属锂的出现，避免了锂电池中金属锂造成的安全问题。此外，电池中具有多种安全保护措施，有效地避免了电池过充产生的安全问题。 6、自放电率低。锂离子电池在首次充电（化成）过程中在碳负极材料表面形成一层具有离子导电性而对电子绝缘的固体电解质中间相膜（SEI），可较好的阻止自放电的发生。在充电状态下，锂离子电池的月自放电率为2~3%。 7、无记忆效应。 8、具有快速充电能力。 9、密封良好，无泄漏现象。 根据锂离子电池的工作原理，理想的锂离子电池电极材料(即锂离子嵌基材料)，应具有以下特点： 1、在整个电极过程中，△G值的变化要小，以保证电极输出电位的平稳；对于正极材料，要求|△G|较大，以提供较高的电极电位。 2、充放电过程中结构稳定，可逆性好，保证电池的循环性能良好。 3、锂离子在电极材料中的扩散系数高，以确保电极过程的动力学因素，从而使电池适用于较高的充放电倍率，满足动力型电源的需要。 4、电极活性物质的电化当量小，并且可以可逆脱出的锂离子量要大，以保证电