长光程空气质量监测仪使用过程中常见问题浅析修改稿.docVIP

长光程空气质量自动监测仪使用过程中常见问题浅析 刘澍 曾凡萍 何敏 萍乡市环境监测站 江西 萍乡 337000 摘要：长光程空气质量自动监测仪是用来监测大气中各种污染物含量的专用仪器，采用国家环保部认可和美国环境保护署（USEPA）推荐的方法，利用光学差分吸收光谱技术研制而成，差分吸收光谱(DOAS , Differential Optical Absorption Spectroscopy) 技术国外已广泛用于环境监测,国内也已形成产业。我站引入国产长光程系统(安徽铜陵)开展污染气体(SO2、NO2) 24 小时连续监测。本文就我站在使用国产长光程大气监测系统过程中出现的一些常见问题进行剖析,以供参考。 关键词：空气质量监测；长光程；常见问题；分析处理  1 　引　言 大气污染物中的主要气体成分包含SO2、NO、NO2、O3、CO、CO2等,随着工业和交通运输的迅速发展,空气污染日趋严重,因此大气污染成分的自动监测也越来越受到重视。长光程吸收光谱空气质量监测是一种比较成熟的方法,这种方法已经运用了很长一段时间,特别是在欧洲和美国。但近年来人们发现其在测定的准确性、长期工作的稳定性等方面存在不少问题。为了解决这些问题, 20世纪70年代末，Platt和Perner[1]提出了一种新的监测方法——差分吸收光谱法（DOAS），用于测量大气中的痕量气体浓度,即利用光线在大气中传输时各种气体分子在不同波段有不同差分吸收的特性来反演这些气体在大气中的浓度。差分法在一定程度上提高了长光程吸收光谱法测定的准确性,改善了空气质量监测系统的一些性能[2],但仍存在一些问题,有必要对其进行深入分析,从而找到解决问题的途径。本文对长光程（DOAS）空气质量自动监测仪使用过程中常见问题进行了分析评述。 2 　基本原理及系统组成 2. 1 　长光程吸收光谱法基本原理 根据朗伯--比尔定律,光强探测器所接收到的光强为: ……(1) 其中,λ为波长, I0(λ) 是光源发出的初始光强, I(λ) 是经过距离L (光程) 传输后的光强,σi(λ)是气体的吸收系数,C是吸收气体的浓度。C就可以从实验中测量并计算： ………（2） 2. 2 　差分吸收原理 差分吸收法[3]将气体的吸收系数σi(λ)理解为慢变吸收系数σ(λ)和差分吸收系数σ′(λ)的迭加: ……………(3) 吸收定律的差分处理可以表示为: ……………………………………（4） 令,有: …(5) 若将所有的因素都考虑进去并且同时测多种气体,光强探测器所接收到的光强应为: …………………………………………(6) 其中,σi(λ, P , T) 是第i 种气体的吸收系数,它与波长、压力和温度有关, L 表示光程, Ci(l)是第i 种气体在光路上的浓度, n是所测气体的种类,一般为2～10 , εR(λ)是瑞利散射系数,εM(λ)表示米散射系数, B(λ)是各种噪声和其他作用之和。从式(6)可以看出有很多因素影响测量结果, 如光的波长、压强、温度、瑞利散射、米散射、光程和气候条件等。 2. 3系统组成 长光程（DOAS）空气质量自动监测系统由三大块组成：发射与接收系统、测量设备系统、数据记录与处理系统,如图1所示。  图1 　典型长光程吸收光谱装置图 Fig. 1 Typical long light-path absorption spectroscopy  光源产生光辐射，通过望远镜系统准直传输到大气路径，在另一端安装一个角反射镜将其反射回来。一部分光经过反射进入望远镜接受通道口而聚焦在光纤维的入射窗，光纤维把光导入光谱仪，出射约为20nm的谱宽。通过扫描装置扫描一个光谱带，光电探测器将光信号转化为电信号，再由插在计算机ISA槽的AD卡进行数字化，通过计算机进一步处理。通过处理经过大气路径的辐射光谱与灯的光谱相比较，得到它们的不同而确定大气中的气体成分。由于每个气体都有自己的特征光谱，分析光谱的变化就可以确定吸收气体及气体的浓度。 2. 4 　信号提取过程 计算机利用收集的数据获得大气采样光谱,并与未经衰减的氙灯光谱(也称为零光谱) 进行比较。首先从大气光谱中分离零光谱,零光谱作为系统的参考光谱是在没有吸收气体的条件下测量的光源光谱。从吸收光谱中将零光谱分离后,得到发射器和接收器之间总的吸收光谱。这不仅由存在的气体产生,还由大气中的灰尘、光学表面的污秽等产生。然后,将气体的吸收从干扰因素中分离出来。这一步的处理是基于气体分子的吸收将引起吸收光谱的快速变化。慢速变化 (即吸收曲线的变化趋势) 由许多已知的或未知的因素引起, 这些因素不会影响光谱的快速变化部分,经过分离只留下快速变化部分。对其取对数,得到了差分吸收光谱。这个光谱是在测量时刻存在于发射器和接收器之间的所有气体共同